合成mPEG咪唑啉碘及其Pd催化制备芴衍生物.pdfVIP

2013年 赣 南 师 范 学 院学 报 No．6 第六期 JournalofGannanNormalUniversity Dee．2013 · 材料合成 · 合成 mPEG咪唑啉碘及其 Pd催化制备芴衍生物 彭 洁 ，黄 丽 ，刘金香 ，钟 丽 ，谢永荣 ，周中高 (1．赣南师范学院化学化工学院，江西赣州 341000；2．福建师范大学 化学与化212学院，福州 350007) 摘 要：聚乙二醇单甲醚甲基咪唑啉碘盐(L)是聚乙二醇单甲醚(mPEG750)经磺酰化、碘化之后再与 1一甲基 咪唑反应得到，研究它在钯催化芳基硼酸和2，7一二溴芴衍生物的Suzuki偶联反应中的催化活性，结构经核磁共振 表征为预期化合物． 关键词：聚乙二醇单甲醚；咪唑啉盐；Suzuki偶联反应 ；芴类化合物 中图分类号：0624．2 文献标志码：A 文章编号：1004—8332(2013)06—0040—04 氮杂环卡宾应用于催化反应最早可追溯到催化苯 甲醛的安息香缩合反应．氮杂环卡宾是一类较新颖的 卡宾，咪唑啉盐是其重要前体 ¨J，作为一类新型的高效有机小分子催化剂或金属有机催化剂配体引起了科 学家们的广泛关注 ． 近 20多年来过渡金属催化的卤代芳烃参与的偶联反应取得 巨大进展，已广泛应用到工业和实验室规模 的精细化学品的制备中 -4]，2010年诺贝尔化学奖颁发给因发展出 “钯催化的交叉偶联方法”的三位科学 家，其中，Suzuki偶联反应是构筑联芳烃类化合物最常用的方法 ．钯催化Suzuki偶联中最常见高效配体为 单齿、高位阻和供电子能力强的膦配体，但含膦配体大多数对水和空气敏感，不仅合成困难，也使催化反应条 件苛刻．聚乙二醇因其 良好水溶性、无毒副作用、化学惰性等 ，广泛应用于催化领域 J、界面材料领 域_9J、有机光电器件领域_l、生物化学和药物化学领域 ¨卜”J．如作为修饰基团引入氮杂环卡宾，改善了氮杂 环卡宾的水溶性、增加表面积等作用．水溶性聚乙二醇官能化氮杂环卡宾前体如咪唑啉盐在 Suzuki偶联中 的应用非常少 ¨．芴类化合物具有刚性平面联苯结构的化合物，分子 内含有较大的共轭体系，这种特殊的 结构使其在有机光电材料、有机太阳能电池、医药中间体等领域具有广阔的应用前景而倍受青睐¨．基于以 上原因，我们开展聚乙二醇单甲醚甲基咪唑啉盐的合成及其在Pd催化合成芴类化合物的研究． 本文以聚乙二醇单 甲醚 (mPEG750)为原料，经对 甲基苯磺 酰化、碘化合 成碘代 聚 乙二醇单 甲醚 P【田几 (mPEG750．I)，两步反应均不使用繁琐的柱层析提纯，纯 + r-a(OHh Und盯ai 化后直接用于下一步与 1一甲基咪唑反应合成聚乙二醇 R= C口H2 1(n=4，6and8) 单 甲醚 甲基咪唑啉盐 (L)，每一步产物都经 H、”CNMR № Io ”e 核磁共振表征，为预期产物．将咪唑啉盐L应用于钯催 化 Suzuki偶联反应 (图式 1)，合成了5个芴类化合物， 图式 1 Pd／L催化 的Suzuki偶联反应 其 中3个为新化合物，产物结构经 HNMR核磁共振表 合成 2，7一二芳基芴衍生物 征 ． 1 实验部分 收稿 日期 ：2013—10—28 基金项目：江西省 自然科学基金 (20114BAB203001)；江西省教育厅科技基金 (GJJ11724) 作者简介：彭洁(1989一)，女，江西吉安，硕士研究生，主要从事磺酸类化合物的合成与性能研究 t通讯作者：周 中高，zhgzhou@foxmail．con． 第