以碘代乙腈控制丙烯酸酯活性自由基聚合研究.PDF

( ) 第 23 卷第 4 期 泉州师范学院学报 自然科学 Vol . 23 　No . 4 2005 年 7 月 J our nal of Quanzhou Nor mal U niver sit y (N at ural Science) J ul . 2005 以碘代乙腈控制丙烯酸酯活性自由基聚合研究 1 2 许淼清 ,邹友思 ( 1. 泉州师范学院 化学系 ,福建 泉州 　362000 ;2 . 厦门大学 材料科学与工程系 ,福建 厦门　36 1005) 　　摘 　要 :研究了以碘代乙腈退化转移剂的丙烯酸酯活性自由基聚合. 实验结果表明:在碘代乙 ( ) ( ) 腈的存在下控制甲基丙烯酸甲酯 MMA 的聚合 ,得到的分子量大 1 万 - 10 万 ,而控制丙烯酸甲 ( ) ( ) ( ) ( ) 酯 MA 、丙烯酸乙酯 EA 、醋酸乙烯酯 VAc 得到的分子量较小 1 万 . 实验得出: [ IAN ] 与 [A IBN ]之比对控制活性自由基聚合有很大的影响 , [ IAN ] 与[ A IBN ] 之比为 6 ∶1 是有效控制聚 合的理想浓度. 反应温度为 60 ℃时 ,转化率随时间的增长而增高 ,分子量随转化率的增高而增大 , ( ) 1 成线性关系 ,分子量的分布较窄 1. 5 . H N M R 分析表明 ,在聚合物主链的末端连有碘 ,说明 ( ) 碘代乙腈在反应中起退化 - 转移聚合 ID TP 的作用 ,通过循环往复的碳 - 碘键的活化 、断裂 、再 形成而得到最终活性的聚合物. ① ( ) 　　关键词 :活性自由基聚合 ;退化 - 转移剂 D T ;碘代乙腈 　　中图分类号 :O63 1 　　文献标识码 :A 　　文章编号 :1009 - 8224 (2005) 04 - 004 1 - 06 近年来活性自由基聚合已成高分子合成领域的热门课题. 已报道的有 :原子转移 自由基 ( ) ( ) ( ) 聚合 A TR P 、氧氮稳定自由基聚合 N M P 、可逆加成 - 断裂转移 自由基聚合 RA F T 和碘 ( ) [ 1 ] 代物退化 - 转移 自由基聚合 ID TP . 前三类研究较多 , 各方面均较成熟 , 而最后一类 ( ID TP) 研究较少. 2003 年 Mat yj a szew ski 等[2 ] 报道了以碘代酯为退化转移剂控制的醋酸乙 (