三聚茚桥联咔咯BODIPY星型分子的设计合成与性质研究.DOC

论文 三聚茚桥联咔咯、BODIPY星型分子的设计、合成与性质研究 作者：王小雨 沈堉堃 张润叶 俞杰 指导老师：徐海军 [摘 要]多元体系星型分子由于具有易合成、易调节及良好的溶解性等优点受到了广泛关注。引入功能性官能团使调节星型分子的结构及电荷转移效率重要手段之一。本研究在以三聚茚为核心的分子体系中通过共价键引入咔咯和BODIPY，合成得到了一个二元体系星型化合物，并通过核磁氢谱、紫外可见光谱对化合物进行了结构表征。在此基础上对化合物的光物理性质进行了研究。 [关键词]星型分子；三聚茚；咔咯；BODIPY；光物理性质 Design, Synthesis and Performance Study of Star-shaped molecules of Truxene Conjugated to BODIPY and Corrole [Abstract] Multiple star-shaped systems are absorbed with widespread concern due to be easy to synthesize,to adjust and equiped with good solubility. Introducing a functional substituent makes an important means of regulating the structure and charge transfer efficiency of star-shaped molecule. In this study,A truxene-based dyad constituted by a central truxene core which is ramified with two BODIPY derivatives and a corrole derivative have been prepared, the compounds, as well as relavant intermediates are characterized by 1HMR, Ultraviolet absorption. On this basis, photophysical properties of the compound were studied. [Key words] star-shaped molecule; truxene; corrole; BODIPY; photophysical properties 引 言 随着越来越多光伏材料的合成以及性能的研究，研究人员发现分子的空间构型对分子的性质具有一定影响。与一般线性分子相比，具有星型结构的化合物呈现出的三维结构体现了更高的各向同性，在电荷和能量传输方面更具优势；同时星型分子具有较好的结构可调性，在周围引入功能端基后，或多或少可以改变体系的发射和吸收性能，改善材料的光伏特性。 目前为止，关于星型分子的研究报道虽然不多，但是这类分子的优势不容忽视。Ste′phane Diring等通过合成了几种以BODIPY为臂、三聚茚为核心的星型分子体系，光谱分析结果发现紫外可见光吸收发生大幅度红移，电子吸收、稳态荧光和时间分辨光谱均表明该类化合物中能发生高效的电子能量转移，作者推测，这可能与BODIPY分子荧光性质以及分子桥接方式有关。Jian Pei等在三聚茚周围引入了低聚噻吩构筑了三元星型分子体系，由于分子的三维结构和端基的烷基链使得该类化合物具有良好的溶解性，在进一步研究中还发现随着低聚噻吩单元共轭长度的增加，体系的光吸收发射光谱发生红移，由此推测在光电材料中光转化效率也会随之增加。有关星型分子的报道较多的是三苯胺为核的三臂星型分子，三苯胺自身具有三维空间结构，有利于光传输。Pan等以吡咯并吡咯二酮为端基、三苯胺为核合成了几种给体材料，这类分子具有较宽的光吸收范围，能够有效降低能隙带，提高能量转换效率。 正是由于星型分子的结构可调性，对所引入功能端基的选择非常重要，充分利用这些分支的光电化学性质，来加快体系的光诱导转移速率，延长电荷分离态寿命，提高电子和能量转移的速率和效率；并且多元分子体系具有较宽的光谱吸收范围，运用到太阳能转换材料中时，能更高效的吸收太阳光，实现对太阳能的有效利用。本研究以三聚茚分子为核，咔咯、BODIPY为臂合成了一个三元体系，相比一般二元体系三元体系的电荷重组速率能够被显著降低，具有更长寿命的电荷分离态和更高效的电子能量转移，在太阳能转换、高效利用太阳能方面有潜在应用。由于各分子模块之间通过碳碳单键桥联，形成的全共轭体系LOMO能量较低，更利于电子的传输。 三聚茚具有较大的π共轭刚性平面，比较容易进行结构修饰，利用三聚茚分子来