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同位素效应
7 。同位素效应
Kinetic Isotope effects
4
（学时）
7.1 Introduction
若反应物中原子被其同位素取代，将表现出不同的化学
反应性，称为同位素效应，表现在二个方面：
1. 平衡同位素效应
HT + H O H + HTO K = 6.26
2 2 298
12 13 13 12
H CN + CN H CN + CN K = 1.03
298
2017/11/14 2
2. 动力学同位素效应(Kinetic isotope effects, KIE)
H C
3 H C
OH k 3 kH
C + HCrO4 C O = 7.7
H C H C kD
3 3
H(D)
H C H C
3 OTs 3
(CD ) (CD )
3 3
kH
+ OTs = 1.89
kD
如果k ≠k 表示存在KIE, 用k /k 表示：
H D H D
k /k > 1 (normal); k /k < 1 (inverse)
H D H D
Types of KIE：
一级动力学同位素效应（ ）
a. primary, PKIE
连接同位素原子的键在决速步中断裂
b. 二级动力学同位素效应（secondary, SKIE ）
连接同位素原子的键在决速步中不断裂
c. 溶剂同位素效应(solventisotopeeffects) ：
由于反应介质中的不同的同位素引起
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7.2 Theory of isotope effects: the
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