固态高聚物的力学性质.PPT

HDPE分子链完全取向，理论强度σ= 2x104 MPa UHMWPE纤维3000MPa， Kevlar-49 3500MPa 最好有机纤维（如PPO）5000 MPa，为理论强度的五分之一 ① 共价键破坏 ② 分子间滑脱 高聚物分子间内聚能1000 KJ/mol，比共价键键能（350 KJ/mol）大几倍，断裂完全由分子间滑脱是不可能的 ③ 次价键破坏 理论强度400~120MPa，与纤维的强度同一量级 取向最好的高聚物（象Kevlar），其实际强度也比理论强度低很多，这是由于取向不完全、且存在局部的分子链滑移、缺陷等 未取向的高聚物强度为几十MPa，模量为1~4GPa 高聚物实际强度远低于理论强度，根本原因是材料内部存在应力集中（不可避免的缺陷，如链端；或杂质）。受外力作用时，缺陷根部的应力比材料平均受到的应力大得多，形成塑性屈服区，所以当材料的平均应力还没有达到它的理论强度以前，而缺陷根部的应力首先达到了理论强度的临界值，材料就先从这里开始破坏。 （2）影响高聚物的强度的因素 影响因素 结构因素： 化学结构，分子量及分布，支化和交联， 结晶与取向，增塑，共混，填料，等 环境因素：温度，作用力速度，湿度，光照，老化，等 ① 化学结构影响 * 分子间作用力强，强度高 HDPE：～30 MPa， PVC：～50 MPa， PA-610：60MPa， PA-66： 70MPa 但极性基团太多或取代基过大，则不能实现强迫高弹形变，材料变脆。 * 主链刚性高，则强度大、模量高 芳香尼龙普通尼龙 PPO 脂肪族聚醚 PC 脂肪族聚碳酸酯 * 支化增加，强度下降 （但冲击强度可能提高） HDPE LDPE * 交联 适度：增加强度（如PE），过度：不利 * 分子量 越大，强度越高。（对冲击强度提高更明显） ② 结晶与取向 结晶度增大：强度、模量增加，冲击强度、断裂伸长降低 取向：取向方向强度、模量增加，垂直方向下降 ③ 增塑、吸湿 使拉伸强度、模量降低，冲击强度增大 ④ 填料 惰性填料：降低成本，降低强度 活性填料：适当使用可提高强度 ⑤ 共混和共聚 共聚：综合均聚物性能 PS（脆）----- AS ----- ABS 共混：常比原均聚物综合性能更好 PAN BR PPO（脆） SBR 相容性不好 接枝PS的SBR 良好的增韧 典型非晶高聚物松弛模量-时间曲线 对非晶玻璃态高聚物，其松弛模量-时间曲线，也表现出明显的三种力学状态 3. 滞后（delay） 高聚物在交变应力作用下，形变落后于应力变化的现象，称滞后 高聚物作为结构材料在许多实际应用中会受到交变应力作用，如轮胎、传送带、齿轮、消振器等 在正弦应力作用下： 应变： 与应力同相位 普弹性 比应力落后 粘性 滞后现象的产生是由于连段运受内摩擦力作用的结果。外力变化时，连段运动跟不上外力的变化，形变落后于应力，产生相位差。 影响滞后的因素： 1. 高聚物化学结构：刚性链滞后小，柔性链滞后严重 2. 外力变化频率：频率低，滞后小（链段运动跟得上） 频率很高，滞后小（连段来不及运动） 频率不太高（外力作用周期与链段运动弛豫时间相当）， 滞后严重 以 tanδ对应力变化频率作图，出现多个峰，分别对应不同的运动单元。 3. 温度： 固定频率，提高温度使链段运动加快，温度足够高时，形变几乎不滞后于应力；温度很低时，链段运动速度很慢，应力变化时，形变来不及发生，无所谓滞后。只有在Tg上下几十度范围，滞后严重 4. 内耗 由于存在滞后，高聚物在经过一次应力循环后要消耗功，称力学损耗，简称内耗。 回缩曲线 拉伸曲线 在交变电场作用下，高聚物的极化同样存在滞后现象。在经历一次交变电场循环后也要消耗功，称电学损耗。 6.3.2 高聚物线性粘弹性模型 弹簧--描述理想弹性体力学行为（虎克定律） 粘壶--描述理想粘性流体力学行为（牛顿流动定律） 高聚物的粘弹性可以通过弹簧和粘壶的各种组合得到描述， 两者串联为麦克斯韦模型，两者并联为开尔文模型。