增塑熔纺聚丙烯腈纤维的预氧化过程-合成纤维.PDFVIP

30 合成纤维Synthetic Fiber in China 2014年第43卷第2期 增塑熔纺聚丙烯腈纤维的预氧化过程 1 1,2* 1,2 1 1 1,2 张静洁 ，韩克清 ，滕翠青 ，刘淑萍 ，陈 磊 ，余木火 （1.纤维材料改性国家重点实验室，上海 201620； 2.东华大学材料科学与工程学院，上海 201620） 摘 要：以增塑熔纺聚丙烯腈(PAN)纤维为研究对象，借助于傅里叶变换红外光谱对其结构以及预氧化 过程中官能团的变化进行了分析研究，并进一步研究了预氧化温度和时间对反应程度的影响。研究结果 表明：熔纺PAN纤维在纺丝过程中已发生了部分环化，其环化度为0.18；反应程度随着预氧化温度的升 高逐渐增大，但在230℃之后变化不明显；预氧化时间对预氧丝的反应程度具有类似的影响，在预氧化 20min时反应程度迅速增大，但进一步延长预氧化时间，预氧丝的反应程度增幅较小。 关键词：聚丙烯腈纤维；增塑熔纺；预氧化；环化；红外光谱 中图分类号：TQ342.31 文献标志码：A 文章编号：1001-7054(2014)02-30-04 碳纤维增强复合材料由于具有轻而强的特性而 此氧化速度可以提高一倍以上。同时，用这种方法 被广泛应用于航空航天、国防军事等尖端领域及体 制备的碳纤维原丝，纺丝速度高，达500~900m/min [1-4] 育休闲、医疗器械、交通运输等民用行业 。其 (现有的碳纤维原丝纺丝速度一般低于300m/min)， 中，聚丙烯腈(PAN)基碳纤维由于具有较高的抗拉 缺陷少，力学性能较高，可望大幅度降低碳纤维生 强度、弹性模量和碳化收率，成为当今碳纤维生产 产成本，为其大规模应用提供了强有力的技术支 [5-6] 的主流，占到碳纤维产量的90 %左右 。目前 撑。 PAN纤维主要的纺丝方法仍为传统的湿法和干喷湿 以PAN纤维作为原丝制备碳纤维需要经过两 纺，然而这些方法需要使用大量有毒的有机溶剂， 个阶段，即预氧化阶段和碳化阶段。其中预氧化阶 [7] 在生产过程中不仅污染环境，使成本提高 ，而且 段是最关键的一步，其结构转变在很大程度上决定 [9-12] 还会使初生纤维在凝固浴中发生相分离现象，从而 着最终碳纤维的结构和性能 。在该阶段会发生 产生皮芯结构、腰子形截面以及表面沟槽等严重缺 复杂的物理化学变化，其中氰基C≡N通过环化反 [8] 陷 。通过熔融纺丝法不仅可以降低生产成本，消 应转化成CN结构以及分子链的脱水反应、氧化 除因使用大量溶剂引起的严重污染问题，还可避免 反应所产生的交联结构一起促进耐热的梯形结构形