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容易生成硫化氢和硫Sx2H===H2S↑
* * 2011年4月14日,星期四 第十三次课 无机化学 精品课程 第十五章 氧族元素(二) 2010~2011学年第二学期 化学系2010级应化专业 教学内容: 1、15-3 硫及其化合物 2、15-4 硒和碲 教学重点: 1、硫化物; 2、硫的含氧化合物。 教学难点: 硫的含氧化合物的结构。 精品课程 无机化学 1.结构: S:sp3杂化 形成环状S8分子。 硫的同素异形体 斜方硫 单斜硫 弹性硫 密度/g?cm-3 2.06 1.99 颜色 黄色 浅黄色 190℃的熔融硫 稳定性 94.5℃ 94.5℃ 用冷水速冷 15-3-1 单质硫 弹性硫 94.5oC 15-3 硫及其化合物 2.物理性质: 精品课程 无机化学 12-3-2 硫化物和多硫化物 一、硫化氢 硫化氢具有臭鸡蛋味,对大气能造成污染。含于火山喷射气、动植物体及矿泉水中,有毒。 它影响人的中枢神经及呼吸系统,吸入少量便感到头昏和恶心,长时间吸入H2S后就不再感到它的臭味了,如果这样下去,就会中毒而致死亡。所以制取和使用H2S时必须通风。 饱和硫化氢水溶液的浓度为0.1mol/L。 硫化氢是常用的还原剂,其水溶液易渐渐被空气中的氧气氧化,所以要现用现配。 精品课程 无机化学 12-3-2 硫化物和多硫化物 1、实验室制法 FeS+H2SO4(稀)===FeSO4+H2S↑ 2、结构 与H2O相似,但极性弱、无氢键。 3、弱酸性 硫化氢水溶液具有弱酸性: Ka1=9.1×10-8、Ka2=1.1×10-12。 精品课程 无机化学 4、它的一些重要反应 2H2S+3O2===2H2O+2SO2(蓝色火焰) 2H2S+O2===2H2O+2S(空气不足) 硫化氢的水溶液比气体硫化氢更具有还原性,氧化剂能把它氧化成S或硫酸,但不能氧化成SO2。 H2S+I2===S+2H++2I- H2S+4Br2+4H2O===H2SO4+8HBr 2MnO4-+5H2S+6HCl===2MnCl2+2Cl-+5S+8H2O 12-3-2 硫化物和多硫化物 精品课程 无机化学 二、金属硫化物 硫化物中大多数是金属硫化物,它们大多是有颜色的且难溶于水的固体,只有碱金属的大多是易溶的,碱土金属硫化物大多是微溶的。 硫化物的颜色、溶解性及在酸中的溶解情况在分析化学中用来鉴别和分离金属离子的混合物。 Na2S溶于水时几乎全部水解,其水溶液可作为强碱使用。 Cr2S3、Al2S3在水中完全水解,因此,这些硫化物不可能用湿法从溶液中制备。 12-3-2 硫化物和多硫化物 精品课程 无机化学 - 1.2×10-23 1.4×10-18 3.7×10-19 3.4×10-28 3.6×10-29 2.9×10-59 1.2×10-25 4.0×10–53 1.6×10-49 8.5×10-45 易溶 易溶 易溶 易溶 不溶 不溶 不溶 不溶 不溶 不溶 不溶 易溶 不溶 不溶 不溶 不溶 不溶 不溶 不溶 不溶 不溶 不溶 白色 白色 肉红色 黑色 黑色 黄色 桔红色 褐色 黑色 黑色 黑色 Na2S ZnS MnS FeS PbS CdS Sb2S3 SnS HgS Ag2S CuS 硫化钠 硫化锌 硫化锰 硫化亚铁 硫化铅 硫化镉 硫化锑 硫化亚锡 硫化汞 硫化银 硫化铜 溶度积 在稀酸中 在水中 颜色 化学式 名称 12-3-2 硫化物和多硫化物 精品课程 无机化学 硫化物的水解方程式: 1、Na2S+H2O?NaHS+NaOH 2、2CaS+2H2O?Ca(OH)2+Ca(HS)2 3、Al2S3+6H2O?2Al(OH)3↓+3H2S↑ 12-3-2 硫化物和多硫化物 精品课程 无机化学 当强酸加到金属硫化物中有H2S产生,根据其在酸中的溶解情况分成四类: 1、能溶于稀盐酸,如:ZnS、MnS等 Ksp10-24 ZnS+2HCl===ZnCl2+H2S↑ 2、能溶于浓盐酸 如:CdS、PbS等 Ksp=10-25~10-30 3、不溶于浓盐酸而溶于硝酸如:CuS、Ag2S等Ksp103 3CuS+8HNO3===3Cu(NO3)2+3S↓+2NO↑+4H2O 4、不溶于硝酸而溶于王水如:HgS等Ksp更小 3HgS+12HCl+2HNO3===3H2HgC
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