巯基丙烯酸酯树脂的合成及自引发光聚合反应.PDFVIP

Vol.33 高等 学校 化 学 学报 No.3 2012年3月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 635~639 巯基丙烯酸酯树脂的合成及自引发光聚合反应 张摇 勇,施文芳 (中国科学技术大学高分子科学与工程系,合肥230026) 摘要摇 以4,4忆鄄二巯基苯硫醚和1,6鄄己二醇二丙烯酸酯通过“巯基鄄双键冶反应合成了4,4忆鄄二巯基苯硫醚己酯 二丙烯酸酯(TBHDA)及苯硫酚改性双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(TP鄄DiTMP4A)和超支化丙烯酸酯预聚物 1 (TP鄄P1000As). 采用 H NMR和FTIR谱对产物结构进行了表征. 采用Photo鄄DSC方法对产物的自引发光聚 合反应活性进行了研究,结果表明,TBHDA本体及与EB605 的混合体系均显示出较高的自引发光聚合反应 活性,而TP鄄DiTMP4A 和TP鄄P1000As 的自引发光聚合反应活性较低;相对TP鄄P1000As而言,TP鄄DiTMP4A 具有较高的光聚合反应活性是由于其较高的硫醚键和丙烯酸酯双键浓度所致. 关键词摇 巯基丙烯酸酯树脂; 自引发光聚合反应;巯基鄄双键反应;光反应活性 中图分类号摇 O63摇 摇 摇 摇 文献标识码摇 A摇 摇 摇 摇 DOI:10.3969/ j.issn.0251鄄0790.2012.03.038 随着人们对环境保护问题的日益关注,涂料紫外光固化技术越来越受重视,在涂层、黏合剂及油 墨等相关领域的应用获得了快速的发展[1~13]. 光引发剂虽在紫外光固化配方中只占很小的比例,但其 作用重要. 传统的小分子光引发剂会使涂层产生气味、变黄以及迁移等问题,因此,在食品包装和烟 包油墨等领域的应用受到极大限制. 近年来,人们对于大分子光引发剂及可自引发聚合的光固化树脂 [1,2] 展开了广泛的研究 ,尤其是对于可自引发的光固化树脂的研究引起了学术界和工业界的高度重视. [14] [15] 目前,无需光引发剂可自引发树脂包括巯基鄄烯烃体系 、N鄄取代马来酰亚胺体系 及乙烯基丙烯酸 [16] 酯体系 . 但其价格昂贵,因而,开发低成本的自引发光聚合体系是十分必要的. “巯基鄄双键冶迈克尔加成反应在三乙胺催化下具有反应活性高及反应条件温和等特点[17,18] ,使用 的溶剂和三乙胺均为低沸点化合物,可直接减压蒸馏除去,不需进一步纯化处理,合成工艺简便. 本 文利用“巯基鄄双键冶反应,合成了分子链中具有不同苯基烷基硫醚键结构以及不同官能度的丙烯酸酯 预聚物. 采用Photo鄄DSC对其自引发光聚合反应活性进行了研究, 比较了硫醚键分子结构、硫醚键浓 度以及丙烯酸酯双键浓度对自引发光聚合反应活性的影响. 该体系是新型的自引发光聚合体系,合成 工艺简单,成本较低,具有较高的实际应用价值. 1摇 实验部分 1.1摇 试剂和仪器 苯硫酚和4,4忆鄄二巯基苯硫醚,Aldrich公司;三乙胺,上海第一化学试剂公司;1,6鄄己二醇二丙烯 襆 酸酯(HDDA)、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(DiTMP4A)和Boltorn P1000丙烯酸酯(P1000A),台湾长 兴化学工业有限公司;双官能团双酚A改性环氧丙烯酸酯低聚物(EB605),氰特化工(上海)有限公 司. Brucker300 核磁共振谱仪(300 MHz,瑞士Brucker公司),以氘代氯仿为溶剂,四甲基硅烷(TMS) 为内标. Perkin鄄Elmer2000红外光谱仪(美国Perkin鄄Elmer Instruments公司). CDR鄄1型示差扫描量热 计(DSC,上海精密仪器厂),BHG鄄250 型UV点光源(日本Mejiro Precision公司). 1.2摇 合成及紫外光辐照处理 4,4忆鄄二巯基苯硫醚己酯二丙烯酸酯(TBHDA)通过二巯基单体4,4忆鄄二巯基苯硫醚和二丙烯酸酯单 体