硫化铺光催化氧化二苯甲醇的反应及二次电子转移在反应中的作用.PDF

化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1989, 47 , 668-679 硫化铺光催化氧化二苯甲醇的反应及 二次电子转移在反应中的作用 顾可俊曹旷张宝文 〈中国科学院感光化学研究所，北京〉 本文报道紫精化合物及亚硫酸盐在硫化铺光催化氧化二苯甲醇及其它芳香醇反应中的作用. 认为紫精化合物通过二次电子转移作为反应中负氧离子(02)的中继体.亚硫酸盐通过与硫化铺的 价带发生电子转移作用减少光坐电子-空穴对的复合P 提高半导体的光催化效率，同时对硫化榻的腐 蚀有抑制作用.认为提高半导体光催化效率的途径在于有效地促使光生电荷分离. 近年来，半导体光催化在太阳能利用领域中所占的地位日趋重要C1J 半导体光催化反应 的缺陷是效率比较低，许多人从半导体本身的改性入手，以提高其光催化效率.半导体光催化 氧化有机物的反应虽已开始研究，但还未见用化学方法提高其光催化效率的报道.本文在硫 化铺光催化氧化二苯甲晖反应研究的基础上，利用电子转移及二次电子转移手段，在反应体系 中如入电子转移物质，以促使光生电子-空穴对分离，达到了提高硫化铺光催化氧化二苯甲醇 反应效率的目的. 同时还考察了对芳香醇光催化氧化的影响，立现这种倪进作用是有普遍 性的. 实验 0 试剂和方法 硫化铺(光谱纯)， 600 0 高温般烧 7h 后使用.乙腊(A.R.) ，用般烧的 5A 分子筛干燥.二苯甲醇，重结晶后使用.对硝基-α-苯乙蹲和乙基紫精至十八烧基紫精为实验 室合成.其他均为商品试剂.5mL 硬质玻璃管为反应器，光源为450 W Ranovia 中压京灯， 水冷夹套冷却.选用 Oorning 3-73-3389* 滤光片，所透光波长大于420n皿.反应体系用电 础搅拌保证半导体粉末悬浮.产物经硅胶GF-254 薄板分离，高效被相色谱对照标样定性、寇 量. Wawrs 244 型高效液相色谱仪， 0 75:25 甲醇一水. Perkin-Elmer 填充柱，流动相为 18 Zeeman 即00 原子吸收光谱仪用以测起反应体系中 Od!!io 的浓庭.紫外-可见分郑先庭计为 Hibachi 340 型. 结果与讨论 前文报道了硫化铺光催化氧化二苯甲醇的反应[llJ phCEOEi空二02-CHS空~ Ph!!OO +R!!Otl .. hv(λ二~420nm) _. -- - I -..,.-. 1987 年 7 月 17 日收到. 化学，学报 ACTA OHIMICA SINτCA lP89 -669. 该反应的效率很低.若在体系中加入甲基紫精(Myl!勺或亚硫酸盐，光照后，可看到它们 对反应都有明显的促进作用(图。- 8 我们认为，半导体光催化反应效率低的主要 原因是半导体光生电子-空穴对容易复合，其发光 6 C3J 5 5 2 ( 寿命小于 1 ns • 在催化氧化反应中，氧分子本 aa 身并不是硫