福建师范大学硕士学位论文聚氨酯型不饱和聚酯涂料的研究.PDF

福建師範大學 碩士學位論文 聚氨酯型不飽和聚酯塗料的研究 姓名：李揚俊 指導教師：林金火 姓名:李彥璋 學號:4A2401017 摘要  1 、採用兩步法由二元醇、二元酸酐和甲苯二異氰酸酯(TDI)合成了一種聚氨  酯型不飽和聚酯樹脂(UPPU) 。第一步由二元醇和二元酸酐合成出以一oH封端的不  飽和聚酯(UP) ；第二步利用UP的一OH與TDI 的-NCO的高反應活性由UP與TDI  合成UPPU 。同時研究了反應溫度、反應時間、原料配比等對UPPU樹脂塗膜性能  的影響。結果表明：當乙二醇：鄰苯二甲酸酐：順丁烯二酸酐摩爾比為1 ．2 ：0 ．7 ：0 ． 3 ，  反應溫度為205度C ，反應時間8h ，酸值在40mgKOH ／g以下時，得到UPPU樹脂塗膜  性能較好。相比較不同二元醇為原料的聚氨酯型不飽和聚酯樹脂，乙二醇型UPPU  的綜合常規物理機械性能較好，數均分子量在104數量級，且具有優良的耐熱性能，  但不同二元醇型的UPPU樹脂與苯乙烯在引髮劑、促進劑作用下交聯反應劇烈，凝  膠時間短，不易塗膜，作為塗料使用需要迸一步的改進。  2 、改進聚氨酯型不飽和聚酯樹脂作為塗料的施工性，研究其與苯乙烯在固化體  系的作用下交聯成膜。調整UPPU樹脂合成條件，通過實驗研究表明：當UPPU樹  脂的數均分子量控制在103數量級時，其聚氨酯型不飽和聚酯塗料(UJPPU)具有  一定的施工性。分析實驗條件，考察了乙二醇型UUPPU樹脂的反應溫度、反應時  間、醇酸比、TDI用量、飽和酸與不飽和酸比、交聯劑、固化體系、填料對性能的  影響，總結出：反應溫度170℃下反應3h ，乙二醇：鄰苯二甲酸酐：順丁烯二酸酐摩  爾比為1 ．4 ：0 ．3 ：0 ．7 ，-NCO ：-OH摩爾比為1 ：1 ，每159樹脂中加入交聯劑59 ，固  化體系0 ．39 ，填料109 ，得到的聚氨酯型不飽和聚酯塗料塗膜後物理機械性能較好。  相比較不同二元醇為原料的聚氨酯型不飽和聚酯塗料，乙二醇型UPPU的綜合常規  物理機械性能較好，且具有優良的耐熱性能。  綜上所述，本文采用兩步法合成聚氨酯型不飽和聚酯樹脂，結合了不飽和聚酯  和聚氨酯樹脂的特點，具有優良的性能。另外，研究了這種樹脂作為塗料使用的可  行性，並對性能進行初探。期望對今後研究新型的聚氨酯型不飽和聚酯塗料提供了  一定理論和實驗依據。 1.聚氨酯型不飽和聚酯樹脂的合成及其性能 的研究 前言  當今世界，塗料正朝著水性塗料、高固體塗料、粉末塗料的方向發展 ，而不飽和聚 酯塗料(up)正是符合這種發展趨勢的一種高檔塗料。不飽和聚酯塗料具有強度高， 易加工，密度低等優點，其不足之處是不飽和聚酯(uP)固化產物收縮率高、脆性大。 聚氨酯塗料由於其固化後的塗膜具有良好的耐磨性、耐腐蝕性 、耐化學品性以及彈 性高等優點，常用於金屬的防腐、飛機蒙皮、家具塗裝、汽車塗裝 、地板漆、路標 漆等。然而聚氨酯塗料在耐水性、硬度等方面還不夠理想，可以通過改性使聚氨酯 獲得更加優異的綜合性能。  一直以來，人們針對UP的研究主要集中在UP的增韌和低固化收縮率兩方面 。而聚氨酯的改 性有兩種方式：一種是通過簡單的物理方法將具有互補特性的兩種或多種樹脂混合在一起； 另一種是通過化學方法使產品具有兩種或多種體系的特性。本文提出一種不飽和聚酯和TDI 的共聚，生成聚氨酯型不飽和聚酯樹脂塗料的思路。利用UP的端羥基與TDI 的-NCO進行逐 步聚合反應，使得鏈段上既有不飽和鏈節又含聚氨酯基團。這能在一定程度上起到綜合兩 者性能，取長補短的作用。本章主要研究聚氨酯型不飽和聚酯樹脂的合成及性能，並且考 察了不同二元醇鍊長短對性能的影響、反應溫度、時間的確定、醇酸比以及飽和酸與不飽 和酸比對性能的影響 ；同時利用紅外光譜、GPC 、TG及DSC等表徵手段進行結構與性能 的表徵，為研究開發新型塗料提供理論和實驗參考 實驗部分  1.原料與試劑  乙二醇 ：。分析純，購自天津標準科技有限公司；1 ，2丙二醇：分析純，購自天  津福晨化學試劑廠；l ，4丁二醇、1 ，6己二醇：分析純，購自國藥集團化學試劑有  限公司；一縮二乙二醇：分析純，購自天津福晨化學試劑廠；二縮三乙二醇：分析  純，購自國藥集團化學試劑有限公司；順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐：分析純，購  自國藥集團化學試劑有限公司；苯乙烯：分析純，購白天津大茂化學試劑廠；環烷