材料合成化学课件(4-2) Polymer synthesis__ introduction (color).pdf

4.3.4 链式聚合反应：概 述 1. 一般性特征 1. 一般性特征 a. 聚合过程一般由多个基元反应组成； b. 各基元反应的反应速率和活化能差别大； c. 单体只能与活性中心反应生成新的活性中心，单体之 间不能反应； d. 反应体系始终是由单体、聚合产物和微量引发剂及含 活性中心的增长链所组成； e. 聚合产物的分子量一般不随单体转化率而变。（活性 聚合除外）。 概 述:基元反应 链式聚合反应的基元反应 （以乙烯基单体聚合为例） 链引发： 分解 引发活性种 I R* 或离解 引发剂 链增长活性中心 R* + H2C CH R CH2 CH* X X 概 述:基元反应 链增长： R CH2 CH* + H2C CH CH2 CH* X X X 增长链 链转移，链终止反应：随聚合反应类型不同而有所区别。 链式聚合反应类型 根据引发活性种与链增长活性中心的不同，链式聚合反应可 分为 自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合和配位聚合等。 分解 CH2=CHX AA A CH2 CH 自由基： 2A X 离解 CH2=CHX Hδ+ δ- 阳离子 AB A+B- A CH2 C B X 离解 - + CH2=CHX Hδ- δ+ 阴离子 AB A B A CH2 C B X 链式聚合反应的烯类单体 烯类单体的聚合反应性能 烯类单体的聚合反应性能 单体的聚合反应性能（适于何种聚合机理）与其结构密切 相关。乙烯基单体（CH =CHX ）的聚合反应性能主要取决 2 于双键上的取代基的电子效应。 (i) X为给（推）电子基团： H H C CH R CH2 C 2 X X 增大电子云密度，易 与阳离子活性种结合 分散正电性，稳定阳离子 因此带给电子基团的烯类单体易进行阳离子聚合，如X = - R ，-OR