石灰石-石膏湿法脱硫技术的工艺流程、反应原理及主要系统.pdf

石灰石-石膏湿法脱硫技术的工艺流程 如下图的石灰石-石膏湿法烟气脱硫技术的工艺流程图。 图一常见的脱硫系统工艺流程 图二无增压风机的脱硫系统 如上图所示引风机将除尘后的锅炉烟气送至脱硫系统，烟气经增压风机增压 后(有的系统在增压风机后设有GGH 换热器，我们一、二期均取消了增压风机， 和旁路挡板，图二) ，进入脱硫塔，浆液循环泵将吸收塔的浆液通过喷淋层的喷嘴 喷出，与从底部上升的烟气发生接触，烟气中 SO2 的与浆液中的石灰石发生反 应，生成CaSO3，从而除去烟气中的SO2。经过净化后的烟气在流经除雾器后被 除去烟气中携带的液滴，最后从烟囱排出。反应生成物CaSO3 进入吸收塔底部 的浆液池，被氧化风机送入的空气强制氧化生成CaSO4，结晶生成石膏。石灰石 浆液泵为系统补充反应消耗掉的石灰石，同时石膏浆液输送泵将吸收塔产生的石 1 膏外排至石膏脱水系统将石膏脱水或直接抛弃。同时为了防止吸收塔内浆液沉淀 在底部设有浆液搅拌系统，一期采用扰动泵，二期采用搅拌器。 石灰石-石膏湿法脱硫反应原理 在烟气脱硫过程中，物理反应和化学反应的过程相对复杂，吸收塔由吸收区、 氧化区和结晶区三部分组成，在吸收塔浆池(氧化区和结晶区组成)和吸收区，不 同的层存在不同的边界条件，现将最重要的物理和化学过程原理描述如下： (1)SO2 溶于液体 在吸收区，烟气和液体强烈接触，传质在接触面发生，烟气中的 SO2 溶解 并转化成亚硫酸。 SO2+H2O===H2SO3 除了SO2 外烟气中的其他酸性成份，如HCL 和HF 也被喷入烟气中的浆液 脱除。装置脱硫效率受如下因素影响，烟气与液体接触程度，液气比、雾滴大小、 SO2 含量、PH 值、在吸收区的相对速度和接触时间。 (2)酸的离解 当SO2 溶解时，产生亚硫酸，同时根据PH 值离解： H2SO3===H++HSO3-对低pH 值 HSO3-===H++SO32-对高pH 值 从烟气中洗涤下来的HCL 和HF ，也同时离解： HCl===H++Cl-F===H++F- 根据上面反应，在离解过程中，H+离子成为游离态，导致PH 值降低。浆液 中H+离子的增加，导致SO2 在浆液中的溶解量减少。因此，为使浆液能够再吸 收SO2，必须清除H+离子。H+离子的清除采用中和的方式。 2 (3) 中间产物的中和反应 使用能够溶于浆液的石灰石，同上述提到的离子发生如下反应： CaCO3( 固体)===CaCO30(溶解) CaCO30(溶解)+2H+===Ca2++CO2+H2O Ca2+离子与溶解的酸发生反应： Ca2++2Cl-===CaCl2 Ca2++2F-===CaF2 Ca2++2HSO3-===Ca(HSO3)2 Ca2++SO32-===CaSO3 生成溶解的亚硫酸钙的反应，主要发生在吸收区上部，因为烟气中 SO2 含 量的降低，使此区域内的浆液保持一个高的PH 值，极大地降低了HSO3- 的浓度， 从而在进一步提高脱硫效率同时降低了在吸收区结垢的可能性。 在吸收区下部以及在氧化区是降低SO2 浓度的主要区域，PH 值较低。在此 区域内，洗涤液含有少量的亚硫酸钙，但有更多的亚硫酸氢钙。 除了PH 值和液气比外，脱硫效率还取决于上述中和反应的速度和石灰石溶 解的速度。而石灰石溶解的速度取决于H+ 的浓度，而且随PH 值的降低而加快。 钙离子、氯离子和硫酸根离子对石灰石的溶解速度有负面影响。其中氯离子随烟 气和工艺水进入吸收系统，钙离子由吸收浆液带入，而硫酸根离子由氧化溶解的 亚硫酸根离子产生。浆液中氯离子浓度通过废水排放来控制。 (4)亚硫酸氢钙的氧化 一些已形成的亚硫酸氢钙，被浆液所含的氧在吸收区氧化。 HSO3-+0.5O2===SO42-+H+ 3 而剩余的亚硫酸氢根则在氧化区由浆池中大量空气所氧化。在此工艺中，PH 值主要控制在4.5～5.5，更多的H+离子按上述反应形成了。这些H+离子由浆液 中过剩的石灰石所中和，其结果是生成了溶解的硫酸钙。 CaCO3+2H+===Ca2++H2O+CO2 SO42-+Ca2+===CaSO4 (5)反应产物的结晶 连续产生的硫酸钙导致溶液的过饱和，从而形成了石膏