大学化学课程电子教案 HXPH.ppt

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大学化学课程电子教案 HXPH

解: ∵ Jp< Kθ ∴ ΔrGm(T) <0,CH4的转换反应能向右进行 设: T1 —— 平衡常数为K1θ T2 —— 平衡常数为K2θ 则:lnK1θ(T)=-ΔrHθm / RT1 +ΔrSθm / R (1) lnK2θ(T)=-ΔrHθm / RT2 +ΔrSθm / R (2) (2)-(1) 结论: 升高温度,平衡将向吸热的方向移动 3.3.1 溶度积 Solubility Product 一般式 离子积 (Ion Product) 任意态时,离子浓度的乘积c(Ag+) · c(Cl-)——离子积 溶度积规 (1)配合物的组成 讨 论 3)中心离子的配位数 以HAc— NaAc为例 缓冲溶液pH值计算 NaAc Na+ + Ac- 初始浓度/ mol?dm-3 c(HAc) 0 c(NaAc) HAc H+ + Ac- 平衡浓度/ mol?dm-3 c(HAc)-x x c(NaAc)+x x ? {c(NaAc) +x} c(HAc)-x Ka = c(H+) ? c(NaAc) c(HAc) Ka = c(HAc) c(NaAc) c(H+) =Ka 一般公式 c(弱酸) c(弱酸盐) c(H+) = Ka 近似处理 c(HAc) - x≈ c(HAc) c(NaAc) + x≈ c(NaAc) pH = -lg {c(H+)/cθ} pKa = -lg {Ka /cθ} c(弱酸) c(弱酸盐) pH = pKa- lg 换算成pH值 例3.7 计算0.10mol?dm-3 HAc与0.10mol?dm-3 NaAc缓冲溶液的pH值。若往1.0dm3上述缓冲溶液中加0.010molHCl溶液,则溶液的pH值变为多少? 解:1) c(HAc) c(NaAc) pH ≈ pKa- lg pH = 4.75- lg = 4.75 0.10mol?dm-3 0.10mol?dm-3 ∵K HAc=1.8? 10-5 ∴ pK HAc =4.75 加入0.010molHCl溶液, 将增加 c(H+)=0.010mol?dm-3 初始浓度/( mol?dm-3) 0.10+ 0.010 0 0.10- 0.010 平衡浓度/( mol?dm-3) 0.11-x x 0.090+ x HAc H+ + Ac- 加入 的c(H+)与Ac-反应生成HAc。 ≈ 0.11 ≈ 0.090 pH = 4.75- lg = 4.66 0.11mol?dm-3 0.090mol?dm-3 0.09 5 pH值的变化 4.66 2 加入0.010molHCl溶液后的pH值 4.75 7.0 pH值 缓冲溶液 纯水 缓冲溶液的总浓度较大(一般为0.0l~1mol· dm-3) 使所需控制的pH在所用缓冲溶液的缓冲范围内, 尽可能使 pH ≈ pKa 或pOH ≈ pKb 缓冲溶液不能与欲控制pH值的溶液发生化学反应 缓冲溶液配制原则 多相离子平衡 3.3 沉淀-溶解平衡 相——体系中物理性质和化学性质都相同的部分。 相与相之间有明确的界面; 一个相可以由一种物质或几种物质构

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