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凹印VOC含量检测方法探析 　　凹印具有印刷精美、墨层厚实等优点，是我国塑料、卷烟等包装领域的主导印刷方式。然而，国内包装印刷企业在凹印生产中习惯采用溶剂型油墨，但这种生产方式存在严重的有机废气排放、VOC含量超标等问题，这使得凹印一直未能摘下“不环保”的帽子。当前，在世界各国“倡导绿色环保、注重健康安全”的大背景下，VOC含量已经成为凹印生产中一项重要的检测指标。 VOC含量检测的重点主要有两方面，一是检测对人体有害的苯类、酮类、卤代烃等物质含量；二是检测在紫外线照射下易由碳氢化合物与氮氧化合物等形成的对空气造成污染、对人体健康造成二次危害的光化烟雾含量。VOC含量检测关系到各项标准对指标限量控制的恰当与否，以及该项指标在国际同类标准中的可比性问题。因此，正确理解和掌握VOC的定义及其含量检测方法极为必要，本文中笔者将对此做重点阐述，愿与业内同行共勉。 VOC的不同定义 VOC是挥发性有机化合物的英文缩写。目前，国际上对VOC的定义有很多种，需要正确理解和应用。 （1）美国ASTM D3960-98标准对VOC的定义：任何能参加大气光化学反应的有机化合物。 （2）美国联邦环保署（EPA）对VOC的定义：除CO、CO2、H2CO3、金属碳化物、金属碳酸盐和碳酸铵外，任何参加大气光化学反应的碳化合物。 （3） 1989年联合国世界卫生组织（WHO）对VOC的定义：熔点低于室温而沸点在50～260℃之间的挥发性有机化合物的总称。 （4）国际标准化组织（ISO） 4618/1-1998（色漆和清漆通用术语）和德国DIN 55649-2000标准对VOC的定义：在常温常压下，任何能自然挥发的有机液体和（或）固体。 （5）巴斯夫对VOC的定义：在101.3kPa压力下，任何初沸点低于或等于250℃的有机化合物。 考虑到监督执法过程对VOC概念的明确性和检测工作中的可操作性要求，目前，国际上比较普遍认可的是国际标准化组织（ISO）所给出的VOC定义。 我国不少标准依据初沸点划分VOC，将其界定为：在101.3kPa压力下，任何初沸点低于或等于250℃的有机化合物。该定义直接来源于GB18581、GB18582、GB18583以及HJ/T 371-2007《环境标志产品技术要求 凹印油墨和柔印油墨》、HJ/T 370-2007《环境标志产品技术要求胶印油墨》等标准。虽然在我国系列环保标准中，关于VOC的定义已经非常明确，但在检测方法的选择上，却存在一些问题和争议，甚至存在与VOC定义不一致的地方。 VOC含量的主要检测方法 由于不同应用领域对VOC的定义和理解存在差异，因此，在不同情况下，要有针对性地选择相应的检测方法。目前，国际上关于VOC含量的检测方法主要有以下几种。 1.多点加标低浓度曲线法 基本原理：使用具有非极性毛细管的顶空气相色谱仪，对样品谱图中保留时间低于十四烷（沸点为252.6℃）的所有组分的峰面积进行积分，从而达到定量分析样品中VOC组分含量的目的。该方法引入了混合标准溶液，通过选择适当的稀释剂，配制成不同浓度等级的加标样品，然后利用各个不同浓度等级加标样品的质量和色谱得出峰面积之间的对应关系，制成线性回归曲线，再通过该曲线的截距和斜率，计算出样品中的VOC含量（mg/kg）。 需要指出的是，由于该方法的加标样品中混合标样的加入量较小，如果样品的VOC含量过大，所制样品将无法充分气化，从而导致曲线平直，误差增大。因此，该方法主要适用于低VOC含量样品的检测。 对于低VOC含量样品的检测，多点加标低浓度曲线法具有检测结果准确、检出限低等优点。同时，由于使用了混合标准溶液，通过归一化方法，可校准和折算出1mg试样中可在色谱检测器中响应的面积。这样不但可以省略对试样中的VOC组分逐一进行定性检测的麻烦，而且在定量检测过程中，也无需逐一检测和计算试样中VOC组分的相对校正因子，是精密检测中常用的方法之一。 目前，国际上要求采用该方法对试样中VOC含量进行检测的标准主要有ISO17895∶2005等。另外，我国GB/T 23984-2009《色漆和清漆 低VOC乳胶漆中挥发性有机化合物（罐内VOC）含量的测定》也等同采用了这种方法。 2.差值法 基本原理：称取一定量的样品，均匀地铺展在干净的表面皿上，根据样品的不同类别选择相应的试样条件（如我国GB/T 1725-2007《色漆、清漆和塑料 不挥发物含量的测定》第7章：补充试验条件），采用烘烤加热的方法，使样品中的VOC充分挥发干净后称量，得出样品中不挥发物的质量百分比含量；再运用卡尔？费休试剂滴定法精确检测样品中的水分含量；最后，用试样总量（100%）减去试样中不挥发物