杨为中无机材料物理化学大题复习要点及例题.doc

P164 18. 黏土的很多性能与吸附阳离子种类有关，指出黏土吸附下列不同阳离子后的性能变化规律。H+ Al3+ Be2+ Sr2+ Ca2+ Mg2+ NH+ K+ Na+ Li+ 1）离子置换能力 大 小 1)离子价（电价高，引力大）＋离子半径（同价，R小水膜厚水化半径大，吸引力小）。 （2）黏土的ζ-电位 小 大 2)离子价（电价高，中和黏土表面负电荷，压缩双电层）＋离子半径（同价，R小，水化半径大，双电层越厚，zeta电位越大）。 （3）泥浆的流动性 小 大 （4）泥浆的稳定性 小 大 3）4）zeta电位越高，泥浆流动性，稳定性越好 欲使泥浆胶溶，需拆开边面、边边结合，转变为面面结合，根据条件a碱性介质、b阴离子作用、c一价阳离子交换原吸附阳离子〔需有足够静电斥力与溶剂化膜，f正比于ζ2/k；1/k为扩散层厚度；显然ζ越大，斥力越大〕。 5）黏土的结合水 小 大 5）离子价（电价高，中和黏土表面负电荷，黏土表面整体负电场越小，结合水量少）＋离子半径（同价，R小，水化半径大，体积效应）。 （6）黏土的触变性 大 小 6）触变性：吸附阳离子价数越小或价数相同半径越小，则结合水多，触变性越小。 （7）黏土的可塑性 大 小 7) 可塑性：（黏土胶团引力、斥力平衡结果，形成连续化水膜，颗粒间引力是关键） 吸引力大→克服吸引力位移所需力大→屈服点高→可塑性越好 电价高或同价R大，水化能力小，水膜薄，彼此引力大，可塑性好。 答： 加入含有聚合阴离子的钠盐能使黏土zeta电位升值-60mV，加入Na2SiO3以后，泥浆流动性升高、但触变性降低。加入Na2CO3对黏土各项性能影响不如加Na2SiO3大，但加入Na2CO3的黏土坯体致密度更高； 原因如下几点： SiO32-能游离出SiO2形成溶胶，保护黏土胶粒，抑制胶粒凝聚，故黏度降低、流动性增加； 2）天然黏土，通常是Ca（或Mg）土，加入稀释剂后，发生交换反应： Ca-土 + Na2CO3 → 2Na-土 + CaCO3↓ Ca-土 + Na2SiO3 → 2Na-土 + CaSiO3↓ 沉淀硅酸钙溶解度更小，故沉淀反应进行更完全，能形成更多Na-土，导致zeta电位升高，黏度降低，流动性升高。 3）Na2SiO3为硅酸盐聚合阴离子，带负电，其表面几何形状与黏土颗粒边界相适应，易被吸附在黏土颗粒边面（或板面），增加边面负电荷或有效中和边面正电荷，导致原黏土颗粒边--面、边--边结合转变为面—面排列，或原面—面排列的颗粒间斥力进一步增加，从而导致泥浆被充分稀释、黏度降低、流动性增加。 相比而言，Na2CO3则对黏土边-面、边-边结构拆散效果不完全，导致胶溶效果不好。另一方面而言：由于Na2CO3稀释后的黏土仍存在部分边-边、边-面结合，故触变性增大，滤水性较好，成型效率高，所获得的坯体致密度也较高。 P235 4. 试从扩散介质的结构、性质、晶粒尺寸、扩散物浓度、杂质等方面分析影响扩散的因素。 扩散介质的结构：结构越致密，D越小； 性质：扩散粒子与扩散介质性质间差异越大，D越大 晶粒尺寸：扩散粒子尺寸越小，D越大 扩散物浓度：浓度越大，浓度梯度大，D越大 杂质：第三组元与扩散介质形成化合物——附加键力，D减小；形成固溶体、产生缺陷——晶格畸变，D增大 12.影响烧结的因素有哪些？最易控制的因素是哪几个？ 1）粉末的粒度。细颗粒增加了烧结推动力，缩短原子扩散距离，提高颗粒在液相中的溶解度，从而导致烧结过程的加速。 ?（2）外加剂的作用。在固相烧结中，有少量外加剂可与主晶相形成固溶体，促进缺陷增加，在液相烧结中，外加剂改变液相的性质（如粘度，组成等），促进烧结。 ?（3）烧结温度：晶体中晶格能越大，离子结合也越牢固，离子扩散也越困难，烧结温度越高。保温时间：高温段以体积扩散为主，以短时间为好，低温段为表面扩散为主，低温时间越长，不仅不引起致密化，反而会因表面扩散，改变了气孔的形状而给制品性能带来损害，要尽可能快地从低温升到高温，以创造体积扩散条件。 4）盐类的选择及其煅烧时条件的影响：盐类的选择：用能够生成粒度小、晶格常数较大、微晶较小、结构松弛的MgO的原料盐来获得活性MgO，其烧结活性良好。煅烧时条件：煅烧温度愈高，烧结活性愈低的原因是由于MgO的结晶良好，活化能增高所造成的。 ?（5）气氛的影响：氧化，还原，中性。阳离子空位用氧化气氛，阴离子空位用还原性气氛。 ?（6）成形压力影响：一般来说成型压力越大颗粒间接触越紧密，对烧结越有利。? 易控制的因素不同材料和工艺控制因素难易程度不太相同，成型压力，保温