国外低不饱和度聚醚多元醇的制备概况.PDFVIP

维普资讯 (总第66期) 化学推进剂与高分子材料 ．13． 国外低不饱和度聚醚多元醇的制备概况 ／ 于剑 昆 _／夕 tf} (黎明化工 471oo1) 1 _z， 摘要 从新型催化剂的选择和聚合工艺的改进两个方面叙述 了国外低不饱和度聚醚 多元醇的生产概况，总结了各种工艺的特点。 关键词 低不饱和度聚醚多元醇 催化剂 环氧烷烃 聚合 工艺 — — — — 一 — — — — — — — — 一 r — — — 一 ， — — ～ — ～ 1 前言 的过程 中也存在催化剂制备技术复杂、环氧乙烷 聚醚多元醇是合成聚氨酯 (PU)和非离子表面 (E0)封端困难及产品粘度大等缺点。因此 ，世界各 活性剂的重要中间体，不仅可用于造纸、纺织、印染、 大 PU公司又研制开发 了多种其他牌号的低不饱和 合成革、涂料、牯合剂、弹性体、泡沫制品、密封剂和 度聚醚多元醇，如 BASF公司的HP。多元醇、Dow化 ● 石油开发等工业部 门，而且在高科技航空航天领域 学公司的HPW 多元醇和SheIl公司的 CARADOL~多 也得到应用 。 元醇等。这些新型多元醇的制备工艺至今 尚未公 聚醚多元醇通常是用小分子多元醇作引发剂 ， 开 ，但有关文献指 出它们在生产成本及某些技术指 在 KOH催化剂存在下引发环氧烷烃开环加聚得到 标上甚至还优于 DMC聚醚多元醇。本文仅从新型 催化剂的选择和聚合工艺的改进两个方面对部分文 的。该工艺中同时存在着环氧烷烃异构化形成烯醇 的副反应及活性链向单体的链转移反应 ，导致低分 献中已公开的制备低不饱和度聚醚多元醇的技术作 一 总结 。 子质量单元醇的形成 ，从而使聚醚多元醇的分子质 量和官能度降低。这些单元醇在 PU网构中只能形 2 新型催化剂的选择 成支链而不能交联 ，客观上起着止链剂的作用，限制 2．1 氢氧化铯催化 剂 了PU分子质量的增长，最终对制品的物理和机械 早在 6o年代末就有用CsOH催化剂来制备高分 性能产生恶劣的影响。 子质量、低不饱 和度聚 醚多元醇的报导 2【J，后来 为解决上述问题 ，国外开发 了双金属氰化物络 BASF、三井东压、三洋化成、旭硝子等公司纷纷展开 合物催化剂(DMc)，成功地合成 出了高性能的低不 研究。三洋化成公司研究结果表 明3【】，用 C,sOH催 饱和度聚醚多元醇。与传统聚醚多元醇相 比，具有 化剂制得的聚醚多元醇的当量大于 2600，同时其末 分子质量高、分子质量分布窄、末端不饱和度低等优 端不饱和度 (TU)满足 TU≤2xl0r5．0．015(式 中 点(表 1)lJo 代表多元醇的当量)，低分子质量齐聚物质量分