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摘要
橄榄石型LiFeP04是一种新型的锂离子电池正极材料,具有能量密度高、成
本低、环保和安全等一系列优点,有望成为商业化动力锂离子电池的正极材料。
本文分别利用常规二次煅烧高温固相法和溶胶.凝胶法,合成了碳掺杂和金属离
子掺杂的改性材料。研究了合成方法、掺杂方式、掺杂量以及后续研磨等对材料
性能的影响。通过EIS对金属离子掺杂材料在放电过程中的Li+扩散系数进行了估
算。比较、联系TLi+扩散系数对材料平台性能的影响。
研究表明,溶胶.凝胶法合成材料具有较高的纯度,而高温固相法合成材料
随改性方法的不同而具有不同的杂质;同时,溶胶一凝胶法合成材料具有较小的
粒径。
当进行M孑+掺杂时,按Fe(M2)位占据进行原料配比合成的材料具有较大的
晶胞参数和较优性能,两者放电比容量相差在lOmAh
gq(O.1C)以上。
高温固相法最佳掺碳量为lOwt.%,溶胶.凝胶法稍低为6wt.%。前者掺碳效果
较好,容量提高至136.4mAh
g-i(0.1C),50。C大电流放电比容量达到130.9mAh
g。(0.5C)。Cu2+最佳掺入量为较小的0.02,此时材料具有较大的晶格系数和放电
质量比容量(118.5mAh
g-1,0.1C)。两种合成方法下,碳掺杂具有比较明显的改性
作用。
Li+扩散系数估算值在.10数量级左右,随放电过程的进行逐渐降低。当
IgDLi10.4时,放电平台开始斜度变大。由于DLi的作用,金属离子掺杂材料较碳
掺杂材料的平台性能要好,虽然碳掺杂材料具有较高的质量比容量。
关键词: 锂离子电池正极材料LiFeP04Li+扩散系数
ABSTRACT
OliveLiFeP04isa cathodematerialoflithium—ion
promising battery,especially
usedforEVsand toits theoretical
totheLIB HEVs,duerelativelylarge capacity,low
friendlinessand this coatedandcation
work,carbon
cost,environmental safety.In
havebeen
LiFeP04
doped synthesizedbysolid-state(two-stepannealing)andsol—gel
methods.Influenceof coated,cation
synthesismethods,carbon doped,andground
was Li+diffusioncoefficientof atdifferent
followed LiFeP04
investigated.The doped
statesWasestimatedand
discharge analyzed.
Fine wereobtainedwithout
LiFeP04 puritybysol-gel
kindsof withcarboncoatedand/orcation foundtobe
purities,varying doped,were
mixedwith solidstate
L
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