09 还原过程的.ppt

第九章 还原过程;9.1 概 述;气体还原剂还原 用CO或H2作还原剂还原金属氧化物。 固体碳还原 用固体碳作还原剂还原金属氧化物。 金属热还原 用位于 ?G?－T 图下方的曲线所表示的金属作还原剂，还原位于?G?－T 图上方曲线所表示的金属氧化物（氯化物、氟化物）以制取金属。 真空还原 在真空条件下进行的还原过程;三、还原反应进行的热力学条件;1、在标准状态下还原反应进行的热力学条件 在标准状态下—— ◆ 当MeA、X、XA、Me为凝聚态时，均为稳定晶形的纯物质； ◆ 当MeA、X、XA、Me为气态时，则其分压为P?。 ◆ 反应9-1进行的热力学条件为： ; ? 在标准状态下，在氧势图（或氯势图等）中位置低于MeA的元素才能作为还原剂将MeA还原。 在标准状态下，MeA的分解压必须大于MeX的分解压，即： ;2、在非标准状态下还原反应进行的热力学条件 1）降低生成物活度aXA、aMe ◆ 当生成物XA不是纯物质，而是处于某种溶液（熔体）中或形成另一复杂化合物时，其活度小于1，对反应有利。 ? 加入熔剂使XA造渣有利于还原过程。 ◆ 当生成物XA或Me为气态时，降低生成物的分压，对还原反应有利。 ? 当在真空条件下生产金属铌时，则理论起始 温度将大幅度降低。 NbO(s) + Nb2C(s) = 3Nb + CO(g);◆ 当生成物Me处于合金状态，其活度小于1，对还原反应有利。 ? 用碳还原SiO2时，当产物为单质硅时，起始温度为1934K；而当产物为45%Si的硅铁合金时，起始温度为1867K。 2）降低反应物（MeA、X）的活度 对还原反应不利 ◆ 当反应物MeA及还原剂X处于溶液状态，或以复杂化合物形态存在时，不利于还原反应。 ◆ 当还原剂X为气体，其分压小于P?时，不利于还原反应。;四、还原剂的选择;2、碳还原剂的主要特点 ◆ 碳对氧的亲和势大，且随着温度升高而增加，能还原绝大多数金属氧化物。 ◇ Cu2O、PbO、NiO、CoO、SnO等在标准状态下，在不太高的温度下可被碳还原。 ◇ FeO、ZnO、Cr2O3、MnO、SiO2等氧化物在标准状态下，在 线与 线交点温度以上可被碳还原。 ◇ V2O5、Ta2O5、Nb2O5等难还原氧化物在标准状态下不能被碳还原；但在高温真空条件下可被碳还原。 ◇ CaO等少数金属氧化物不能被碳还原。;◆ 反应生成物为气体，容易与产品Me分离。 ◆ 价廉易得。 ◆ 碳易与许多金属形成碳化物。 3、氢还原剂 ◆ 在标准状态下，H2可将Cu2O、PbO、NiO、CoO等还原成金属。 ◆ 在较大 的下，H2可将WO3、MoO3、FeO等还原成金属。 ◆ 在适当 的下，氢可还原钨、钼、铌、钽等的氯化物。 4、金属还原剂 ◆ 铝、钙、镁等活性金属可作为绝大部分氧化物的还原剂。 ◆钠、钙、镁是氯化物体系最强的还原剂。;9.2 燃烧反应;火法冶金常用的还原剂 固体还原剂 煤、焦碳等，其有效成分为C； 气体还原剂 CO和H2等 液体还原剂 Mg、Na等 C、CO、H2为冶金反应提供所需要的热能 C、CO、H2是金属氧化物的良好还原剂;一、碳?氧系燃烧反应的热力学 ;9.2 燃烧反应;9.2 燃烧反应;9.2 燃烧反应;● 反应9-3、9-4、9-5在通常的冶炼温度范围内，反应的 K值都很大，反应进行得十分完全，平衡时分压可忽略不计。 如1000K时，其lgK值分别为：20. 43、20. 63和20. 82。 ● 布多尔反应为吸热反应，其他三个反应均为放热反应 ? CO及C的燃烧反应将为系统带来大的热效应。 ● 将上述四个反应中的任意两个进行线性组合，都可以求出其他两个，该体系的独立反应数为2。;碳–氧系的主要反应 碳的气化反应 在高温下向正方向进行——布多尔反应； 低温下反应向逆方向进行——歧化反应（或碳素沉积反应）。 煤气燃烧反应： ?G? 随着温度升高而增大， ? 高温下CO氧化不完全。 碳的完全燃烧反应： ?G? 0 碳的不完全燃烧反应：?G? 0;2、C-O系优势区图 ;图9-1 在总压为101325Pa下布多尔反应CO的平衡浓度和温度的关系;● t 400℃时，%CO≈0 反应基本上不能进行；随着温度升高，%CO变化不明显。 ● t = 400~1000℃时 随着温度升高，%CO明显增大。 ● t 1000℃时，%CO≈100 反应进行得很完全。 ? 在高温下，有碳存在时，气相中几乎全部 为CO。;3、压力对C-O系平衡的影响;9.2 燃烧反应;9.2