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第五章 氧化还原平衡与氧化还原滴定Oxidation-Reduction Reaction and Oxidation-Reduction titration ; §5 氧化还原平衡和氧化还原滴定法 §5.1 氧化还原反应的基本概念 §5.2 原电池 §5.3 电极电势 §5.4 影响电极电势的因素 §5.5 电池电动势的应用 §5.6 电解与电化学技术 §5.7 金属的锈蚀与防护 §5.8 氧化还原反应的条件电极电势 §5.9 氧化还原滴定法的指示剂和滴定曲线 §5.10氧化还原滴定法应用;氧化还原过程;第一节 氧化还原反应的基本概念;一、 氧化值 （氧化数） 1.作用：氧化值是用以表示化合物分子中某元素的化合状态的。 2.定义：元素的氧化值是指某元素的一个原子的荷电数，这种荷电数是把成键电子指定给电负性较大的原子而求得的。;3.氧化值与化合价的区别 (1)氧化值表示的是化合物分子中某元素总体的化合状态(整体）;化合价表示的是化合物分子中某元素某个原子的化合状态(个别） 。 (2) 氧化值有分数而化合价无分数。 ;4.确定氧化值的规则 (1)单质中元素的氧化值为零；如Zn、Cl2 。 (2)单原子离子中，元素的氧化值等于离子所带的电荷数。如Ca2+，+2；Cl-，-1 。 (3)多原子离子中，所有元素的氧化值之和等于离子所带的电荷 数。如ClO-中Cl为+1，O为-2 。 (4)在电中性化合物中，所有元素的氧化值之和等于零。如Al2O3、H2O 。 (5)氧在化合物中氧化值一般为-2 ，但在过氧化物（如H2O2）中 为-1 ，在超氧化物（如NaO2）中为-1/2 ，在OF2中为+2 ； 氢在化合物中氧化值一般为+1 ，但在金属氢化物（如KH、CaH2）中，H 的氧化值为-1； 所有氟化物中，氟的氧化值为-1 。;例 求Na2S2O3和Na2S4O6中S的氧化值 。;二、氧化还原反应;三、氧化还原电对;2、电极反应;3.电对拆分：;离子-电子法 1.配平原则： ①质量守恒：反应前后各元素的原子总数相等。 ②电荷守恒：反应过程中氧化剂与还原剂得失电子数相等。 ;2.配平的具体步骤：;（4） 使两个半反应得失电子数为其最小公倍数，合并成一个配平的离子反应式：; ;使两个半反应得失电子数为其最小公倍数（e= 6），合并成一个配平的离子反应式： Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O 最后写出配平的氧化还原反应方??式： K2Cr2O7 + 6KI + 7H2SO4 = Cr2（SO4）3 + 4K2SO4 + 3I2 + 7H2O; ; 例3：配平Cl2 (g) + NaOH NaCl + NaClO3 ;第二节 原电池;一、原电池的概念;图1 Daniell电池; 4.特征 正极：氧化剂(Cu2+)被还原，半电池反应为：Cu2+ + 2e → Cu 负极：还原剂(Zn)被氧化，半电池反应为： Zn → Zn 2+ + 2e 电池反应为： Cu2+ + Zn → Cu + Zn 2+;二、原电池的组成式（电池符号）;2.应用示例;（2）电极组成： 正极：Pt│MnO4- （c1）,Mn2＋（c2）,H＋ （c3） 负极：Pt, O2 （p）│ H2O2 （c4）, H＋ （c3） （3）电池组成表示式： （-）Pt, O2 （p）│ H2O2 （c4）, H＋ （c3）‖ MnO4- （c1）,Mn2＋（c2）,H＋ （c3） │ Pt（+）;三、电池电动势;四、电极类型 ;第三节 电极电势;双电层结构的电极电势为绝对电极电势。;二、标准电极电势的测定;2.标准氢电极的组成standard hydrogen electrode, SHE; （5）标准氢电极的组成式 铂黑上吸附的H2与溶液中的H＋建立如下动态平衡： ;3.标准电极电势;4.标准电极电势的测定;标准电极电势的测定;标准锌电极与标准氢电极组成原电池： (-) Zn | Zn2+(1.0)‖H+(1.0) | H2（100kPa）, Pt (+) ; 标准电极电势表中，以标准氢电极为界，氢以上电极的EΘ 均为负值，氢以下电极的EΘ均为正值。 某电极的EΘ代数值愈小，表示此电对中还原态物质愈易失去电子，即还原能力愈强，是较强的还原剂； 若电极的EΘ代数值愈大，表示此电对中氧化态物质愈易得到电子，即氧化能力愈强，是较强的氧化剂。;三、标准电极电势表及其应用;标准电极电势与氧化还原反应的关系;解