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第七章 羰基化合物的反应 Reaction of carbonyl compounds ;反应机理;7.1 羰基化合物反应机理;羰基的亲核加成反应机理;碱催化：;酸催化：;;反应底物; 有-I或-C基团 反应活性增加 ;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;强吸电子基团;空间效应 羰基相连基团越大 越不利于反应进行;Nu;缓解角张力;试剂的体积越小 反应越容易进行 ;7.2 羰基加成反应;与氢氰酸的加成;与亚硫酸氢钠的加成;与金属有机物的加成;与水的加成;与醇的加成;与胺及氨的衍生物的加成;-Y;与格氏试剂的加成;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;羰基化合物的加成反应 有一定的立体选择性 可用来进行手性合成;Cram规??I;基团的大小LMS;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Cram规则II;Cornforth规则;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;若α-手性碳原子上连接的烃基较大 空间效应与电子效应的作用相当 Cornforth规则不适用;7.4碳负离子;1.碳负离子的结构 ;简单的烷基碳负离子的 中心碳原子可能为SP3杂化的角锥形构型 未共享电子对占据正四面体的一个顶点 若孤对电子与邻近的不饱和原子团共轭 为SP2杂化平面构型;SP3杂化的角锥形构型容易发生反转 反转是通过中心碳原子的再杂化 由SP3杂化转变为SP2杂化 最后达到平衡;光学活性;C-H键的异裂 ;;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;叔丁氧基负离子 氨基负离子 二甲亚砜负离子 二异丙基氨基锂 二（三甲硅基）氨基锂;负离子对不饱和键的加成;与吸电子基团相连时 使电荷分散稳定性增大 CH3-H F3C-H (CF3)3C-H;;3) 应;-C效应的影响; ;将分子间或分子内不相连的 两个碳原子连接起来的反应 称缩合反应 (condengsation reaction);一.羟醛(Aldol)缩合反应;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;羟醛缩合反应中碳碳键形成的立体化学 与加成反应中椅式环己烷过渡态构象有关;E型烯醇盐 anti(threo-)β-羟基酮;羰基化合物中的取代基越大 这种立体选择性越强;环状结构的酮只能形成E型烯醇盐 产物以anti-产物为主;羟醛缩合也可在酸的催化下进行;Mukaiyama-Carreira Reaction;二.Knoevenagel-Doebner 缩合;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;三.Mannich反应;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;托品酮