第2章热力学关系与物性_图文-课件（PPT-精）.ppt

* * 第2章 热力学关系与物性 2.1 纯物质蒸气压的计算 2.2 纯物质汽化热的计算 2.3 偏心因子的求算 2.4 液体摩尔比热容的求算 总目录 下页 热力学数据是物性数据的重要组成部分，各种热力学性质之间存在着内在的关系,这里仅以物质的蒸气压、汽化热和液体比热容等的估算方法为例介绍如何根据热力学关系进行物性数据间的相互求算。 2.1 纯物质蒸气压的计算 2.1.1 Clapeyron方程 Clapeyron方程式为 或 第2章 热力学关系与物性 (2-1) (2-2) 本章目录 下页 上页 总目录 2.1.2纯物质蒸气压方程 1)Clausius-Clapeyron蒸气压方程 式中 2)Rankine蒸气压方程（也称Rankine-Kirchoff方程） 在正常沸点以下，?ZV随温度的变化较小（近似于常数），而?HV近似于温度的直线函数，即 将上式代入式（2-2）并积分得 总目录 本章目录 下页 上页 3) Antoine蒸气压方程 Antoine提出了一个由式（2-3）作简单改进的方程式 Antoine常数A、B、C数值是由实验数据回归而得，许多资料中提供了物质的Antoine常数以备查阅。Antoine蒸气压方程被广泛地使用，其使用压力范围多数在10~1500mmHg之间，有些物质甚至可以达到临界点。 本章目录 下页 上页 总目录 4)Riedel蒸气压方程 Riedel在式（2-8）的基础上提出了一个蒸气压方程式 5)Frost-Kalkwarf-Thodos蒸气压方程 Frost等也假设?HV=a+bT，但不设?ZV?1.0，而将?ZV与范德华方程联系，这样，积分式（2-2）得 本章目录 下页 上页 总目录 6）Riedel-Plank-Miller蒸气压方程 Riedel-Plank-Miller蒸气压方程的形式为 D.G.Miller用临界点、正常沸点已及Riedel约束，由上式可得对应态蒸气压方程式 式中 本章目录 下页 上页 总目录 7）Vetere蒸气压方程 8）Gomez-Thodos蒸气压方程 本章目录 下页 上页 总目录 9）Erpenbeck-Miller蒸气压方程 如果不知道临界参数而有正常沸点和正常沸点下的汽化焓数据，计算蒸气压可用Erpenbeck-Miller蒸气压方程 式中 对有机物 对无机物 本章目录 下页 上页 总目录 2.1.3纯物质蒸气压估算实例 〔例2-1〕用计算乙苯在186.8℃时的饱和蒸气压（实验值为3.33bar）。已知乙苯的Tb＝409.3K，Tc＝617.1Ｋ，Pc＝36.07bar。（详解见教材） 本章目录 下页 上页 总目录 2.2 纯物质的汽化热 汽化热也称汽化焓或蒸发潜热，它是同温度下饱和蒸汽和饱和液体的焓差，即饱和液体汽化生成饱和蒸汽的焓的变化值： 饱和液体（T，P） 饱和蒸汽（T，P） 2.2.1 任意温度下汽化热的计算 应用蒸气压方程计算汽化热，首先通过式（2-2）定义一个无因次数群： 本章目录 下页 上页 总目录 对2.1节中的各种蒸气压方程进行微分，即可得到各种? 的表达式 ，见教材表2-1。 当选定了蒸气压方程式并计算出? 值后，便可进一步求算?HV，当然，在求?HV之前还必须知道?ZV的值。 式中，ZG和ZL分别为饱和蒸气和饱和液体的压缩因子，而VG和VL则为饱和蒸气和饱和液体的摩尔体积。 本章目录 下页 上页 总目录 2.2.2 正常沸点下汽化热的求算 正常沸点下的汽化热用?HVb表示。在2.2.1小节介绍的各种计算?HV的方法中，只要将T=Tb、P=1.013bar代入即可求算正常沸点下的汽化热，除此之外下面再介绍一些方法。 1)Giacalone方程式 称为Giacalone方程式，其广泛地用于? HVb的快速估算，此方程简单，但计算值比实验值通常偏高。 本章目录 下页 上页 总目录 2)Riedel方程式 Riedel对式（2-57）进行了修正 此式的误差几乎总是低于2%。式中，Pc的单位是bar， T的单位是K，?HVb则视R而定。 3)Chen方程式 本章目录 下页 上页 总目录 用169种物质检验，上式误差几乎总是低于2%。式中，Pc的单位是bar，T的单位是K，?HVb则视R而定。 4)Vetere方程式 这是一个很好的经验公式，误差一般低于2%。式中，Pc的单位是bar，T的单位是K，?HVb则视R而定。 本章目录 下页 上页 总目录 5）Pr