11-12光化学-课件（PPT-精）.ppt

00-7-28 * §11-12 光化学 §11-12 光化学 引言 光是一种电磁幅射. 波数 波长 可见光 pm km γ射线 x 射线 紫外线| 红外线 微波 无线电波 §11-12 光化学 引言 光是一种电磁幅射 光具有波粒二象性：光量子流 一个光子的能量 ε= hν= h c /λ 若λ=253.7nm, = 7.830×10-19 J 摩尔光子的能量 Em ( 爱因斯坦 ) 若λ= 253.7nm Em =471.5 kJ·mol-1 引言 §11-12 光化学 光是一种电磁幅射. 引言 光是一种电磁幅射 光具有波粒二象性： 光子的能量 ε= hν= h c /λ 摩尔光子的能量 光化反应: 在光的作用下进行的化学反应. 如植物的光合作用, 胶片的感光, 染料的退色等. 热反应的活化靠分子间的碰撞, 碰撞动能来源于热运动; 电反应的活化来源于电能; 光反应的活化则来源于辐射能. 热通过粒子的无序运动传递, 而电和光由粒子的有序运动传递, 故热反应只能朝吉布斯函数减少的方向进行, 而电反应和光反应则可以朝吉布斯函数增大的方向进行. 有些自发反应可以发光, 将化学能转变为光能; 相反, 加入光能可使非自发反应进行, 将光能转变为化学能. 光子的能量 §11-12 光化学 引言 化学发光: 指常温下化学能转化为光能. 如萤火虫发光是源于荧光素(一种蛋白质物质)的氧化, 在低压及 -10 ~ 40℃时, 黄磷在空气中氧化为P2O5, 发出绿白色微光. 通常在500℃以下单纯靠热是不会发光的, 故化学发光又称冷光. 在日光照射下, 绿色植物借助于叶绿素, 将CO2和水转化为碳水化合物并放出氧气, 这个光合作用是一个反自发过程, 所以切断光源, 逆反应就会自发进行, 不过速率很慢. 热反应对温度十分敏感, 温度每升高10℃, 反应速率约增为2~4倍; 光反应受温度影响很小, 温度升高每10℃, 反应速率约增为0.1~1倍. 选择适当波长的光, 能在常温下加快某些自发反应的进行, 并使反应更具有选择性. 化学发光 1. 光化学第一定律 格罗塞斯-德雷珀(Grotthus-Draper)定律 只有被系统吸收的光, 对于光化学变化才是有效的. 光化学初级过程: 反应系统吸收光能的过程. 光化学次级过程: 系统吸收光能后又继续进行的一系列过程. §11-12 光化学 基态 激发态 (活化分子) 光子学说认为 分子(或原子)总是以一个个光子来吸收或发射光的. 每吸收一个光子, 则有一个分子由低能级激发到高能级; 反之, 一个分子由高能级跃迁到低能级, 则要放出一个光子. 一个光子的能量恰好等于跃迁前后两能级能量之差. 1. 光化学第一定律 1. 光化学第一定律格罗塞斯-德雷珀(Grotthus-Draper)定律 只有被系统吸收的光, 对于光化学变化才是有效的. 光化学初级过程: 反应系统吸收光能的过程. 光化学次级过程: 系统吸收光能后又继续进行的一系列过程. §11-12 光化学 基态 激发态 (活化分子) 光化学中常用波长为200 ~ 1000nm, 量子能量一般在 1?10－18 ~ 8 ? 10－19 J. 可见光(420 ~ 700nm)及紫外光 无效光 红外辐射能激发分子的转动和振动 X射线可产生核或分子内层深部电子的跃迁 有效光 光化反应 光化学机理 §11-12 光化学 1. 光化学第一定律: 格罗塞斯-德雷珀(Grotthus-Draper)定律 只有被系统吸收的光, 对于光化学变化才是有效的. 基态 激发态 (活化分子) 2. 光化学第二定律: 爱因斯坦(Einstein)光化当量定律 在光化学初级过程中, 系统每吸收一个光子, 则活化一个分子(或原子). 因此, 每吸收 1mol 光子要活化 1mol 分子. 3.量子效率 ? : 吸收一个光子所能发生反应的分子个数. 光化当量定律是光子学说的自然结果. 它只能严格地适用于初级过程, 即一个光子能使一个分子活化, 但不一定使一 个分子发生反应. 2. 光化学第二定律