直接醇类醇燃料电池膜材料质子交换膜的研制.pdfVIP

可行性研究报告 项目名称：直接醇类醇燃料电池膜材料质子交换膜的研制 研制周期：2 年 申请单位：中国科学院长春应用化学研究所 主管部门（单位）: 中国科学院 国防科学技术工业委员会 二 O O 六 年十月 1 一、 项目摘要（700 字） 针对直接甲醇燃料电池的应用需要，研制新型质子交换膜。以新 型磺化聚酰亚胺体系质子交换膜合成化学为基础，从新型二酐和二胺 单体的设计和合成出发，深入研究聚合反应，通过共聚等手段制备磺 化度及磺酸分布可控的聚合物，即：调控聚合物膜的质子传导率、离 子交换容量、甲醇透过率等因素。研究聚合物的组成、成膜工艺和技 术、电导性能、阻醇透过能力、离子交换容量、溶胀和力学性能、质 子交换膜与催化剂层电化学相容性、燃料电池核心部件膜电极集合以 及直接甲醇燃料电池组装和性能的复杂关系，突破制备膜材料的技术 难点,掌握聚合物的化学组成，链结构,分子量和分子量分布，膜的微 结构和形态,电化学以及机械力学性能等之间的关系,提出磺化聚酰 亚胺膜的微观结构模型,建立体系组成-工艺-结构-性能间的构效关 系,得到优化的膜的制备条件和工艺,使其具有低成本、低甲醇透过 率、高的质子电导率、高的化学和尺寸稳定性、优良的机械力学性能， 解决目前使用的商品化的质子交换膜所引起的系列问题，如：阴极电 极催化剂中毒、价格昂贵、环境污染等，改善电化学反应，对提高电 池的能效以及降低成本等具有重要意义,为将来批量生产目标质子交 换膜和直接甲醇燃料电池实用化与商业化奠定材料基础。 二、 项目的目的和意义（项目的必要性和对武器型号的保障作用， 同类产品国内外使用及研制现状、发展趋势） 由于石油资源日趋枯竭，环境污染日益加剧，燃料电池这种清洁 能源技术由于其高效的能量转换率和低的有害气体排放等诸多突出 优点受到越来越多的关注，被认为即将带来能源革命，是未来氢能经 济的技术基础，影响国家安全和经济繁荣之重点高技术。其中直接甲 醇燃料电池 （DMFC ）作为移动式长效发电电源具有广阔的应用前景。 2 DMFC 具有能量密度高、价格便宜、储运和加注方便等优点，同时它 的结构比较简单，不需大量基础设施的建设。在很多领域有着广泛的 应用前景。DMFC 是理想的应用便携式电源，适用于军事通讯电源、 二次电池充电电源、单兵作战电源，目前在美国，直接甲醇燃料电池 已开始用来装备其军队。另外，DMFC 也具有巨大的民用市场。 当前限制 DMFC 应用的主要材料问题之一来自于质子交换膜。在 DMFC 中，甲醇会从阳极渗透过质子交换膜到达阴极导致燃料损失， 降低电池功率，更重要的是这些到达阴极区的甲醇将形成混合电位以 及使阴极催化剂中毒，造成电池性能的严重损失。目前，在 DMFC 中使用的质子交换膜主要是全氟碳聚合物磺酸型离子交换膜，如 Dupont 公司的 Nafion 全氟质子交换膜。它具有良好的化学稳定性和 质子传导性，但存在着甲醇渗透率高达 40% 的问题，阻醇渗透效果极 差，电池性能很低；另外，由于 Nafion 膜经过氟化过程，造成成本 过高，其$1000/m2 左右的价格已成为 DMFC 商业化的严重障碍，目 前这种不理想的膜材料直接阻碍了 DMFC 的发展，系瓶颈问题。因 此，作为关键膜材料，研制具有良好的阻醇渗透能力、高电导率、低 成本的质子交换膜是 DMFC 实际应用及产业化的当务之急。它已成 为当今世界高技术竞争的一个热点领域。 针对直接甲醇燃料电池的工作特点和 目前使用的质子交换膜存在 的问题，新型质子交换膜和膜改性的研究引起人们极大的兴趣。改性 作为一种简便易行的方法，首先在 Nafion 膜上得到应用。常用的改 性剂包括下面几类：金属（Al, Pd 及其合金），无机物（分子筛，二 氧化硅，磷酸钙，杂多酸，蒙脱土），有机高分子（聚乙烯醇，聚糠 醇，聚苯胺，聚吡咯等）。通常采用共混，原位聚合，超临界流体等 方法制备的。但很多改性的结果不是很理想，一方面降低了甲醇透过 3 率，但另一方面，质子电导率也降低了。对全氟磺酸膜体系而言