昆明理工大学大一无机化学第2章原子结构.pptVIP

第二章 原子结构和元素周期律 电子衍射原理 衍射强度（即电子波强度）大的地方，电子出现的机会多，或用数学术语讲, 电子出现的几率大, 衍射强度小的地方, 电子出现的几率小。也就是说, 空间任一点波的强度和微粒(电子) 出现的几率成正比, 所以物质波又叫几率波。 3、电子云的概念 在量子力学中采用数学统计的方法，即对一个电子多次的行为或许多电子的一次行为进行总的研究，可以统计出电子在核外空间某单位体积中出现机会的多少，这个机会在数学上称为概率密度。 电子云实质归纳 电子云是电子在核外空间出现概率密度分布的一种形象描述。电子云的正确意义并不是说电子真的象云那样分散不再是一个粒子而只是电子行为统计结果的一种形象表示法 。 氖(Ne)原子核外电子排布 2、元素的电离能的变化规律 电离能与离子价态的关系 一些元素的电子亲合能 / kJ·mol-1 电子亲合能的变化规律 四、电负性 电负性的变化规律 五、元素的金属性和非全属性 2、周期表中元素金属性非金属性的变化规律 （1） 同一周期的元素具有相同的电子层数，从左到右核电荷增加，原子的半径减小，核对外层电子的引力增大，越不易失去电子。因此，一般同一周期从左到右电离能增大。 （2）同一族的元素，原子半径增大起主要作用，随半径增大，核对电子引力减小，越易失去电子。因此，同一族的元素从上到下电离能减小。 （3） 电子层结构是影响电离能的第三个因素。具有全充满和半充满的电子层结构，稳定性较高，电离能最大 。 钠（Na)：第一电离能较低，为5.139eV，第二电离能突跃地升高，为47.286eV，表明Na易失去一个电子，形成＋1价离子。 镁(Mg)：第一、二电离能较低，分别为7.646和15.035eV，第三电离能突跃地升高，为80.143eV，，表明镁易失去两个电子，而第3个电子难失去，形成＋2价离子。 铝(Al)：第一、二、三电离能相差不大，而第四电离能突跃升高，表明铝易失去3个电子，形成3价离子。 电离能的大小可以决定元素通常呈现的价态 电离能变化 X(g) + e- == X- (g) X- (g) + e- == X 2- (g) O- (g) + e- == O2- (g) Eea2 = -780 kJ . mol-1 1、电子亲和能的定义 元素的气态原子在基态时得到一个电子成为1价气态负离子所放出的能量称电子亲和能 。 三、电子亲和能 非金属原子的第一电子亲和能总是负值，而金属原子的电子亲和能一般负值较小(或为正值)。 电子亲和能的大小反映了原子得到电子的难易。电子亲和能愈大，原子得到电子时放出的能量愈多，因此愈容易得到电子。 电子亲和能的大小也主要决定于原子的有效核电荷、原子半径和原子的电子层结构。 1 Pauling近似能级图 多电子原子轨道的能级顺序 1s 2s2p 3s 3p 4s3d4p 5s4d5p 6s4f5d6p 7s5f6d7p 2.屏蔽效应和有效核电荷 (1) 屏蔽效应: 由于电子间的相互排斥作用而引起原子核对外层电子吸引力减弱的效应 。 σ i :屏蔽常数，其取值为： 1. 1s轨道上的两个电子之间： σ =0.30 2. 其它同层电子之间： σ =0.35 3. (n-1)层电子对n层电子: σ =0.85 4. (n-2)层以内电子对n层电子: σ =1.00 5. 内层电子对nd、nf层电子: σ =1.00 （2）有效核电荷： 例：N原子核作用在一个2p电子上的有效核电荷 是多少？ 例：Ti原子中作用在一个4s和3d在电子上的有效 核电荷是多少？ 解：（1）作用在一个4s电子上的有效核电荷 22-(1*0.35+10*0.85+10*1.0)=3.15 （2）作用在一个3d电子上的有效核电荷 22-(1*0.35+18*1.0)=3.65 3 穿钻效应 外层电子钻入原子核附近，而使体系能量降低的现象。 穿钻效应的结果： 电子的穿钻效应越大，它受到的其它电子的屏蔽作用就越小，受到核的引力就越强，能量就越低。 4. Cotton原子轨道能级图 (1) 最低能量原理 电子在核外排列应尽先分布在低能级轨道 上, 使整个原子系统能量最低。 2.3.2 多电子原子核外电子的排布 1. 核外电子的排布原则 1s 2s2p 3s 3p 4s3d4p 5s4d5p 6s4f5d6p 7s5f6d7p (2) Pauli不相容原理 每个原子轨道中最多