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* 苯的氧化（单向），苯存在于电极表面，苯的氧化与还原不可逆 * 苯的氧化（单向），苯存在于电极表面，苯的氧化与还原不可逆 * 苯的氧化（单向），苯存在于电极表面，苯的氧化与还原不可逆 * 苯的氧化（单向），苯存在于电极表面，苯的氧化与还原不可逆 * 苯的氧化（单向），苯存在于电极表面，苯的氧化与还原不可逆 * 苯的氧化（单向），苯存在于电极表面，苯的氧化与还原不可逆 * 苯的氧化（单向），苯存在于电极表面，苯的氧化与还原不可逆 电势扫描法 6.5 循环伏安法 循环伏安法（cyclic voltammetry，CV）：控制研究电极的电势以速率v从Ei开始向电势负方向扫描，到时间t=λ（相应电势为Eλ）时电势改变扫描方向，以相同的速率回扫至起始电势，然后电势再次换向，反复扫描，即采用的电势控制信号为连续三角波信号。 循环伏安曲线：记录下的i-E曲线 循环伏安曲线规律： 循环伏安曲线上的重要参数： 阴、阳极峰值电流iPc、iPa及其比值 阴、阳极峰值电势差值 阴极峰值电流iPc： 根据零电流为基准求得。 阳极峰值电流iPa： 根据Eλ之后的阴极电流衰减曲线为基线。 iPa的基线难以确定时， （ iPa ）0是未经过矫正的相对于零电流基线的阳极峰值电流 iλ为电势换向处的阴极电流 1、可逆体系 对于产物稳定的可逆体系，循环伏安曲线的重要特征： ，也即 与扫速v，换向电势Eλ，扩散系数D等参数无关 ① 2、准可逆体系 判断电极反应是否可逆和不可逆的依据： 准可逆体系循环伏安曲线两组测量参数的特征为： 3、完全不可逆体系 循环伏安图上观察不到反向扫描的电流峰 6.6 多组分体系和多步骤电荷传递体系 一、平行的多组分电极反应体系 两个反应独立进行、独立扩散、同时存在时的伏安曲线就是在各自单独的伏安曲线加和。 二 连串的分步电荷传递反应 ① 比 负得多，循环伏安曲线如右图(a)所示，两个分离的电流峰； 6.7、线性电势扫描伏安法的应用 初步研究电极体系可能发生的电化学反应 伏安曲线上，每一个电流峰对应一个反应。 阴极电流峰——还原反应 阳极电流峰——氧化反应 电流峰电势范围——可能发生的电化学反应。 峰值电势范围与平衡电势差——反应发生的难易程度。 峰值电势差——可逆程度 峰值电流——反应进行速度 1（0.25v） 2（0.65v） 3（0.46v） 4（0.2v） 气体析出O2（0.8v） 在0.25V出现一个较低、平的电流峰。 在0.65V出现一个较高的阳极电流峰。 在0.8V有气体逸出，电流用于析出氧气。 在1.0V时，电势开始换向，开始反向扫描。 在0.46V出现一个小阴极电流峰。 AgO Ag2O 在0.2V出现一个阴极电流峰。 Ag2O Ag 充电过程（正向扫描）： Ag —— Ag2O —— AgO 放电过程（逆向扫描） ： AgO —— Ag2O —— Ag 0.2v 0.25v 0.65v 0.46v 高压平段“高波电压” 加入Cl-，电流峰 AgO—Ag2O 消失 避免电压过高烧坏仪器 二、判断电极过程的可逆性 单程电势扫描： 峰值电势Ep是否随扫描速度的变化而变化—可逆体系或不可逆体系。 循环伏安法： 一对还原反应和氧化反应的峰值电势差值 。 三、判断电极反应的反应物的来源 1、反应物的来源于溶液： 2、反应物预先吸附在电极表面 吸附的反应物消耗完毕所需的电量恒定，与扫描速度无关。 四、研究电活性物质的吸脱附过程 参加电化学反应的电活性物质（反应物R和产物O）常常可以吸附在电极表面上，线性电势扫描伏安法是研究电活性物质吸脱附过程的有力工具 吸附反应物 ： 峰值电流 反应物来自溶液 ：峰值电流 在langmuir吸附等温式条件下，对于可逆电极反应 阴极峰电势和阳极峰电势相等 四、研究电活性物质的吸脱附过程 （a）反应物O弱吸附 （b）产物R弱吸附 （c）反应物O强吸附 （d）产物R强吸附 6.8、 卷积和半积分技术 卷积和半积分技术应用 介孔氧化物湿度敏感材料电化学机理 最早的湿度传感器是由登莫(Dunmore)于1938年制作成功的氯化锂湿度传感器。这种传感器主要是利用不同浓度的氯化锂吸水性不同，在不同的湿度条件下产生电阻或电容的变化，从而来测量空气中水分的含量的。氯化锂是一种很好的电解质，它之所以对湿度敏感的原因就是利用了电解质导电的机理。 按照国际纯粹与应用化学协会(IUPAC)的命名规则,孔径在2～50nm范围的多孔材料称为介孔材料[1]。 介孔材料具有极高的比表面积、规则有序的孔道结构、狭窄的孔径分布、孔径大小连续可调并且可进行 表面基