【精选】电化学：分解电压(物理化学课件).pptVIP

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2017-12-14 发布于贵州
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【精选】电化学：分解电压(物理化学课件).ppt

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【精选】电化学：分解电压(物理化学课件)

例题42 * * 7.10 分解电压当电池或电解池中有一定量电流通过时, 电极的平衡状态被破坏, 电极电势偏离平衡电势, 电极上进行的是不可逆过程. 下图所示为电解过程分解电压的测定装置 Pt V R HCl 外电源伏特计电流计 + _ G V分解 V I 测定分解电压的电流 -电压曲线电解过程动画演示使电解质在两电极上继续不断地进行分解所需的最小外加电压称为分解电压. 阴极(负极): 2H+ + 2e－? H2(g) 阳极(正极): 2Cl－ + 2e－ ? Cl2(g) 电解反应: 2H+ + 2Cl－ ? H2(g)＋Cl2(g) 电解时构成电池: Pt | H2 | HCl(b) | Cl2 | Pt 该电池的电动势 E 与外加电压方向相反. 该电动势随外电压的增大而同步升高. 因H2和Cl2从电极上缓慢向外扩散, 使 E 总略小于外加电压, 从而有微小电流持续通过. 当H2和Cl2达到饱和而析出时, E 达到最大值, 该值为分解电压的理论值. 此后电解电流随外压增大而快速上升. 当外加电压等于分解电压时, 两极上的电极电势分别称为氢和氯的析出电势. 例42 电解过程动画演示 298K时, 用铂做两极, 电解 1 mol·kg?1 NaOH溶液. (1)两极产物是什么？写出电极反应; (2)电解时理论分解电压是多少？ (已知298K时, E?(OH－|O2|Pt) = 0.401 V. ) (1) 阴极反应: 2H2O＋2e－? H2 + 2OH－ (产物H2) 阳极反应: 2OH－? (1/2)O2 + H2O＋2e－ (产物O2) (2) 理论分解电压即为由H2和O2组成的化学电池的反电动势, 即: Pt | H2(100kPa) | NaOH (1 mol·kg?1) | O2 (100kPa) | Pt 电池反应: H2(100kPa) + (1/2) O2(100kPa) = H2O E = E?(OH－|O2|Pt) ?E?(|H2|Pt) +(RT/F) ln{p(H2)p2(O2)}= 1.2292 V E(分解) = E = 1.229 V * * *