脂肪族卤代烃-myqcloudcom.PPTVIP

8.5 亲核取代反应机理 1 单分子亲核取代反应(SN1)机理 2 双分子亲核取代反应(SN2)机理 1 单分子亲核取代反应(SN1)机理 2 双分子亲核取代反应(SN2)机理 ①底物结构对SN1反应的影响 ③ 乙烯型（苯基型）卤代烃对SN的影响 对于双分子反应： 烯丙型卤代烯烃中的C-X键易断! 例： (2) 亲核试剂的浓度和强度的影响 亲核性——试剂亲碳原子核的能力 （3）溶剂极性的影响 (4) 离去基团（卤原子）的影响 一、卤代烷与NaOH在水-乙醇溶液中进行反应，指出下列现象哪些是SN1机理，哪些是SN2机理 1）叔卤代烷反应速率大于仲卤代烷 2）有重排反应 3）增加溶剂的含水量反应明显加快 4）产物发生Walden转化 二、完成反应： 8.7 消除反应 （1）单分子消除反应(E1)机理 （2）双分子消除反应(E2)机理 （3）影响消除反应历程的因素 （4）消除反应的取向 （5）分子消除反应的立体选择性 （6）消除和取代反应的竞争 (1) 单分子消除反应(E1)机理 E1与SN1常常同时发生，相互竞争。 （3） 影响消除反应历程的因素 i）反应物结构的影响 对E1的影响 E1的决速步骤是碳卤键(C?X)的断裂，反应的快慢取决于碳正离子的稳定性。 E2反应的活性顺序与E1反应一致， RCH2X R2CHX R3CX iii ）反应温度的影响 因为消除反应比取代反应需要断裂的键较多，反应的活化能更高，因此高温有利于消除反应。 （6）消除和取代反应的竞争 Ⅰ) 底物（烷基结构）的影响 3°RX易消除，简单1°RX易取代。 Ⅱ) 亲核试剂的影响 Ⅲ) 反应温度的影响 反应温度高更有利于消除（断C－H和C－X）， 反应温度低有利于取代（断C－X）。 容易被氧化或与活泼氢结合，所以制备应在无水无氧条件下进行；该反应还必须在低温下进行，否则生成的RLi继续与RX作用，发生副反应而生成R?R。 2) 应用 二烷基酮锂可与卤代烃发生交叉偶联反应，合成各种烃类化合物 磷与碳直接相连的化合物叫膦化物，膦的命名和胺一样，磷上几个氢被烃基取代就称为几级膦。 季鏻盐在强碱的作用下失去?-碳上具有酸性的氢，生成磷叶立德（ylide），ylide来源于yl（有机基团的词尾）和ide（盐的词尾） 磷叶立德的磷碳键具有很强的极性，其结构可用下面共振式表示： 含碳硅键的化合物称为有机硅化合物. 有机硅化合物种类很多，用途广泛。Si?Si键比C?C键弱，较易断裂。所以硅不能象碳那样形成长链化合物。 本章重点： ① 卤烷的化学性质 ② SN1、SN2、E1、E2反应的机理，四者间的竞争关系及影响因素。 8-1：2），4），6） 8-5 8-6 8-9 8-10：3），4），5） 8-11 8-13（题中有笔误，请改正） 氟的来源 8.9 金属有机化合物（了解） 元素有机化合物包括两大类：金属有机化合物和非金属有机化合物。 金属有机化合物是指卤代烃与Mg、 Li、K、Na等金属反应生成的一类金属直接与碳原子相连的化合物。 其它含B、Si、P、Se等元素的有机化合物叫非金属有机化合物。 1 有机锂化合物 1) 有机锂化合物的制备 与金属卤化物反应制备二烷基酮锂，即酮锂试剂 反应与格氏试剂类似，但活性比格氏试剂强，因价格昂贵而用得较少。 2 有机磷化合物 1) 有机磷化合物的分类和命名 2) 磷叶立德及其反应 磷叶立德与醛、酮的反应参见10.4。 3 有机硅化合物 4 二茂铁 二茂铁是由亚铁离子和环戊二烯形成的络合物，具有上图所示的夹心结构，亚铁离子位于两个相互平行且成轴对称的环戊二烯负离子中间。中心亚铁离子以 ? 键的形式与两个具有芳香性的环戊二烯负离子结合。 二茂铁不溶于水，而溶于有机溶剂。化学性质稳定，具有芳香性，能进行一系列类似于苯环的亲电取代反应。 5 有机铝化合物 有机铝化合物早在1859年就已经在实验室合成，但直到1952年齐格勒（Ziegler）发现三乙基铝对烯烃聚合有催化作用，有机铝化合物才引起人们的注意。 三乙基铝和乙烯在100-1200C 和加压下反应中，连续发生Al?C键在碳碳双键上的加成，合成聚乙烯。三乙基铝和四氯化钛组成的复合催化剂称为齐格勒——纳塔催化剂，可使乙烯在常压下进行聚合. SN2和SN1反应的慢步骤都包括C-X的断裂，因此离去基团X-的性质对SN2和SN1反应将产生相似的影响。 极性质子性溶剂有利于SN1，非质子极性溶剂对SN2反应有利。 试剂的亲核性对SN1反应速率基本没影响； 试剂的亲核性↑，有利于SN2。 1°RX主要进行SN