腐蚀监测技术课件-第四章电化学测量1.2.pptVIP

* 由曲线看出，缓蚀剂的效率明显的随着钼酸铵浓度的变化而变化。 * 图为表示几种添加剂对电极过程作用的示意图。 图中4-4‘，曲线表示未加添加剂时的极化曲线。其他三种情况表示有添加剂时的极化曲线。1-1’，2-2‘，3-3’曲线所表示的这几种添加剂都是缓蚀剂，可以看出， 3-3’ 曲线表示的缓蚀剂其缓蚀效率最高(因为 最小)，1-1’曲线表示的缓蚀剂次之，而2-2‘ 曲线表示的缓蚀剂的效率较差。 * * 4.3.4.4 研制和发展新型耐蚀合金 为了发展新的耐蚀合金，采用恒电位法研究合金的钝化行为比用其它腐蚀试验方法简便。 合金钝化曲线中的临界电位越负，临界电流和维钝电流越小，则合金越易钝化，耐蚀性越好。因此通过测量钝化曲线可以比较合金的钝化性能和耐蚀性。 * * 思考题： 1、试论述极化曲线测量的恒电位法和恒电流法。什么叫稳态法、准稳态法和连续扫描法? 3、简述活化极化控制的腐蚀体系极化曲线的分区。 2、比较恒电流法和恒电位法的特点和适用范围。 第四章 电化学测量技术 4、简述极化曲线的应用。 * 第四章 电化学测量技术 第一节 电极与电解池 第二节 电极电位测量 第三节 极化曲线测量 第四节 线性极化测量技术 第五节 弱极化测量技术 第六节 充电曲线法 第七节 交流阻抗技术 第四章 电化学测量技术 * 第三节 极化曲线测量 极化曲线的概念： 电极电位（或过电位）与电流密度之间的关系曲线，称为极化曲线。 阳极电位与电流的关系称为阳极极化曲线 ， 阴极电位与电流的关系称为阴极极化曲线。 极化曲线的形状和变化规律反映了电化学过程的动力学特征。 第四章 电化学测量技术 阳极极化曲线、阴极极化曲线 * +E -E 阳极 阴极 i 第四章 电化学测量技术 对于活化极化控制的腐蚀体系，根据电极电位和极化电流密度之间的关系可以将极化曲线分为3个区域： 强极化区（Tafel区）：电极电位偏离自腐蚀电位很远（0.12伏）时，电极电位与极化电流密度的对数成线性关系。 微极化区（线性极化区）：电极电位偏离自腐蚀电位很小（0.12伏）， 电极电位与极化电流密度成线性关系。 弱极化区（非线性区）：处于前两者之间的区域。 * 第四章 电化学测量技术 以I对ΔE绘制的极化曲线 ΔE(mV) I（mA/cm2) 线性区 |ΔE |≤10mV 弱极化区 |ΔE |≤70mV 弱极化区 |ΔE |≤70mV 强极化区 |ΔE |≥100/n mV 第四章 电化学测量技术 * 4．3．1 原理与方法 极化曲线测量技术一般可分为两类： (1)控制电流法（恒电流法）：就是以电流为自变量，遵循规定的电流变化程序，测定相应的电极电位随电流变化的函数关系。在恒定电流试验时，相应记录电极电位—时间的变化关系，即充电曲线法。此外还包括断电流法，即在断电流的瞬间测量电极电位。 控制电流法的实质是，在每一个测量点及每一瞬间，电极上流过的电流都被恒定在规定的数值，故也统称恒电流法。相应测定的极化曲线就是恒电流极化曲线。 第四章 电化学测量技术 * (2)控制电位法（恒电位法）：以电位为自变量，遵循规定的电位变化程序，测定相应的极化电流随电位变比的函数关系。在恒定电位试验时，则相应记录极化电流—时间曲线。 控制电位法的实质是，在每一个测量点及每一瞬间，电极电位都被恒定在规定的数值，故也统称恒电位法。相应测定的极化曲线就是恒电位极化曲线。 第四章 电化学测量技术 * 控制电流法和控制电位法按其自变量变化程序又可分 为稳态法、准稳态法及连续扫描法。 稳态法是指：恒电位测量时与每一个给定电位对应的响应信号(电流)完全达到了稳定不变的状态。恒电流稳态法同样如此。 在测量技术上要求某参数完全不变是不可能的，考虑到仪器精度及实验要求，例如可以规定，所测量的电位在5分钟内变化不超过1-3mV就可以认为达到稳态。稳态极化曲线都是用逐点测量技术获得的，此即经典的步阶法。 第四章 电化学测量技术 * 准稳态法是指：在给定自变量(恒电位时为电位，恒电流时为电流)的作用下，相应的响应信号(恒电位时为电流，恒电流时为电位)并未达到完全稳态。 因为稳态法耗费时间长，且随体系而异，实验测量很不方便，测量结果的重现性和可比性较差， 为此可人为规定在每