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相变储能复合材料发展状况和应用前景 　　摘要：相变储能材料技术是近年来热领域和新材料领域新兴的研究热点，该技术对建筑节能、解决能源紧张有着重要的应用价值。本文主要介绍了相变储能材料的相变机理及分类，对现阶段国内外具有应用价值的相变材料进行了探讨，并分析了在相变材料在实际建筑护围中应用状况。 关键词：相变、储能、相变分类、建筑节能、复合材料 1. 前言 能源是人类赖以生存的基础。目前，随着全球工业的高速发展，全球能源也日益短缺。矿物能源的枯竭性危机和环境污染问题越来越受到人们关注，提高能源使用效率和开发可再生能源是人类面临的重要课题。现在的外墙外保温主要分为玻璃棉外保温、岩棉外保温、聚苯乙烯塑料泡沫外保温、特种保温灰浆外保温系统四个大方向。其中，以EPS外保温应用最为广泛。但究其保温实质，墙体外保温是一种被动式的节能方式，对室内温度的调节作用较差，而且耐久性不强，随着时间的延长往往出现开裂、脱落等现象。近几年来，相关学者始终致力于新型、高校的建筑节能材料的研究工作，相变储能材料（phase change materials）作为一种新兴的节能材料，已经成为国内外能源利用和材料科学方面研究的热点。 相变储能材料是是指在其物相变化过程中，可以从环境中吸收热（冷）量或者向环境中放出热冷量，从而达到能量的储存和释放的目的，与显热储能相比，相变储能具有储能密度高、体积小巧、温度控制恒定、节能效果显著、相变温度选择范围宽、易于控制等优点。利用此特性，在太阳能利用，电力的“移峰填谷”、废热和余热的回收利用以及工业与民用建筑和空调的节能等领域制造出各种提高能源利用率的设施，同时由于其相变时温度近似恒定，可以用于调整控制周围环境的温度，并且可以多次重复使用[1]。另外，利用相变储能建筑材料构筑建筑围护结构，可以提高围护结构的储热能力，降低室内温度波动幅度，减少建筑物供暖、空调设备的运行时间，达到节能降耗和提高舒适度的目的。同时，在建筑物中采用相变储能围护结构，可以减少外墙厚度，从而达到减轻建筑物自重、节约建筑材料的目的。 2. 相变的分类 相变材料的种类很多，为讨论方便，按下面两种情况分类。 2.1 按热力学分类 在相变温度下，两相（α和β）的自由焓及化学位相等，即Gα=Gβ、μα=μβ，可以将相变按二相的化学位偏导数的关系来分类。经过简单的推导可以得到结论，一级相变有体积和熵的突变。体积和熵的突变表明相变时有体积的膨胀或收缩及潜热的释放或吸收。一般来看，金属及合金中大多数的相变都为一级相变，如升华、熔化、凝固、沉淀等。 2.2 按相变的方式分类 按相变的方式分类，可以分为不连续型相变和连续型相变[2]。根据Gibbs的分类方法，前者是由程度大但范围小的起伏开始形核，随后长大；后者是由程度小范围大的起伏连续长大成新相。所以不连续型相变又称为形核-长大型相变，相变通过形核、长大两个阶段完成，新旧相之间有界面分隔，界面两侧成分、结构均不相同或其中之一不相同，不连续相变由此得名，大多数相变属于此类相变。连续型相变又称为无核相变，相变是在整个母相体系中过饱和相内或过冷相内的原始很小的起伏经过连续扩展而进行。此时，新旧相之间无明显的界面。 3. 相变材料的类型及发展概况 通常物质的相变包括以下几种形式： 固态 气态、液态 气态、固态 液态及固态 固态 气态分子具有最大的运动自由度，而固态分子的运动自由度最小，因此固-气相变即升华和凝固具有最大的相变潜热，其大小等于同种物质的熔化热和蒸发潜热之和。虽然固-气相变和液-气相变具有高的相变潜热，但不适于用作热能储存和温度调控。因为气态比固、液态具有大的多的体积，相变过程中体积的巨大变化使系统庞大而复杂，因而完全无法应用。固-液相变虽然与固-气相变相比较潜热较小，但由于体积变化较小，是实际应用比较多的相变材料。 固-液相PCM（包括水合盐PCM）具有高的相变潜热的优点，但在相变过程中出现液体状态，必须用容器封装，不但增加了系统的成本，而且不能应用于许多无法携带容器的场合，如自动调温服等。固-液相PCM的这个固有缺点，限制了他们的应用范围。 近年来，固-固相PCM的研究和应用得到了迅速的发展。它们主要的优点是体积变化小，更重要的是相变过程中不会出现液相。可以减少对容器的要求，甚至完全不需要容器而把PCM作为结构材料，可以简化工艺和降低成本。这些优点使得，固-固相PCM在温度调控领域内获得越来越多的应用。 4. 固-液相变PCM 4.1无机储能材料 无机水合盐由于具有较大的熔解热和较高的熔点，是中低温相变的重要一类材料，主要有结晶水合盐类、熔融盐类、金属或合金等。最典型的是结晶水合盐类PCM，这类材料具有融