电解铝原理.pptVIP

四、铝电解原料（冰晶石与氟化盐）生产 　 铝电解过程的主要原料—Al2O3 　 铝电解对其化学纯度要求： 比铝更正电性元素的氧化物（Fe2O3、SiO2、TiO2、V2O5等）含量有要求； 比铝负电性元素，如碱及碱土金属等，电解时与氟化铝反应，使其损失，分子比改变； 水分也是有害成分，分解电解质中氟化物，产生HF。 四、铝电解原料（冰晶石与氟化盐）生产 　 铝电解过程的主要原料—Al2O3 　 铝电解对其物理性能要求： 具有吸水性小，活性大，粒度适宜，在电解质中溶解性好等，同时要求能够严密地覆盖阳极，以防止阳极暴露在空气中被氧化，保温性能要好。 这些性质主要取决于氧化铝晶体的晶型、粒度和几何形状。 根据氧化铝的物理性能不同，可分为砂状、粉状和中间状。 四、铝电解原料（冰晶石与氟化盐）生产 1 冰晶石生产工艺 　　Na3AlF6因外观酷似冰而得名冰晶石，分为天然冰晶石和人造冰晶石，仅格陵兰岛有天然冰晶石，一般用人造冰晶石。 　　冰晶石生产方法有：酸法、碱法、干法和磷肥副产法等，其中酸法应用最广。 四、铝电解原料（冰晶石与氟化盐）生产 1 冰晶石生产工艺 　　冰晶石酸法生产工艺：制酸、粗酸精制、制盐（合成冰晶石）、成品过滤和干燥。 制酸 CaF2+H2SO4=2HF↑+CaSO4 SiO2+4HF=SiF4 ↑+2H2O SiF4+2HF=H2SiF6 H2SiF6+Na2CO3=Na2SiF6↓+H2O+CO2 ↑ 制盐 Al(OH)3+6HF=H3AlF6+3H2O 2H3AlF6+3Na2CO3=2Na3AlF6+3CO2 ↑ +3H2O 2 氟化盐生产工艺 四、铝电解原料（冰晶石与氟化盐）生产 NaF： MgF2： CaF2: AlF3: 四、铝电解原料（冰晶石与氟化盐）生产 2 氟化盐生产工艺 干法是生产AlF3的主要方法 工艺特点：HF不用H2O吸收，直接在流化床反应器内与固体Al(OH)3进行气固反应，省去酸法中的制酸、精制，过滤和干燥等工序； 优势：简化工艺、提高产品质量、节约原料与燃料、改善环境。 五、冰晶石-氧化铝熔体的结构 1 冰晶石的晶体结构 Na3AlF6是离子型化合物； 晶格以AlF63-原子团构成的立方晶格为基础，且与Na(1)+, Na(2)+离子分别形成的两个不同尺寸的体心立方晶格相互穿透形成属复式晶格； 晶型转变序： 单斜体心晶系 565℃ 立方体心晶系 880℃ 立方晶系 五、冰晶石-氧化铝熔体的结构 2 冰晶石的熔体结构 Na3AlF6的熔化过程分两步进行： 1）AlF63-与N a(1)+， N a(2)+间远程有序的打破： Ｎa3AlF6?3Na++AlF63- 2） AlF63-八面体近程有序的打破（ AlF63- 的分解）： AlF63-?AlF4-+2F- AlF6-?“AlF3”+3F- 2AlF63- ? Al2F115-+F- AlF63- ? AlF5-+F- 2AlF63- ? Al2F104-+2F- 2AlF63- ? Al2F93-+3F- 五、冰晶石-氧化铝熔体的结构 3 冰晶石-氧化铝熔体的结构 熔体结构研究方法：先假定结构模型，再用各种方法，如进行熔体的热力学计算、冰点降低值测定、拉曼光谱谱线分析和物理化学性质测定，按质量作用定律加以演算，确认假定离子存在与否； 所提出的离子模型有二十余种，还有争议，可分为两大类：Al-O型离子和Al-O-F型离子（简单铝氧氟离子模型、铝氧氟离子的桥式结构、缔合或复合铝氧氟离子）； 其它： 因添加剂引入的新离子，如Ca2+、Mg2+、Li+等； 次生络离子； 副反应产生的低价离子，如Ａl+, N a2+ 等； 少量单体离子，Al3+, O2- 五、冰晶石-氧化铝熔体的结构 3 冰晶石-氧化铝熔体的结构 不同条件下的冰晶石-氧化铝熔体结构模型 六、铝电解机理 1 阳极过程机理 阳极过程总表达式：2O2-(配离子)+C-4e ? CO2 研究阳极过程机理的文献较多，但还有一定争议： 1）阳极一次气体：低电流密度为CO，正常条件下为CO2，阳极效应时为CO2+CFn; 2）阳极放电配位离子结构：AlOF32-、AlOF54-、AlOF2-、Al2OF42-、Al2OF62-等； 3）阳极反应步骤：有各类观点，但都还缺乏确定其速率控制步骤的重要依据。有一种观点得到较多的支持：正常电解条件（电流密度与Al2O3浓度）下，阳极的速率控制步骤为“电荷传递步骤”或“缓慢化学反应步骤”；阳极效应时，速率控制步骤为“扩散步骤”。 六、铝电解机理 1 阳极过程机理 1