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聚丙烯腈基碳纤维简介及其发展概况 摘 要： 聚丙烯腈基碳纤维是一种力学性能优异的新材料，在航航天、建筑、体育、汽车、医疗等领域得到广泛的应用碳纤维生产工艺简单、产品综合性能好，因而发展很快，产量占到90％以上，成为最主要的品种。 碳纤维是一种以聚丙烯腈(PAN)、沥青、粘胶纤维等为原料，经预氧化、碳化、石墨化工艺而制得的含碳量大于90％的特种纤维。碳纤维具有高强度、高模量、低密度、耐高温、耐腐蚀、耐摩擦、导电、导热、膨胀系数小、减震等优异性能，是航空航天、国防军事工业不可缺少的工程材料，同时在体育用品、交通运输、医疗器械和土木建筑等民用领域也有着广泛应用。PAN基pa 230 230 230 断裂伸长率/% 1.2 1.3 1.5 　　１９８１年，波音公司提出需求高强度，大伸长的碳纤维，以制造大型客机的一次结构材料，１９８４年东丽公司研制成功Ｔ８００，１９８０年研制成功Ｔ１０００。Ｔ１０００是目前拉伸强度最高，断裂伸长量最大的碳纤维。近来，该公司易已近研制出直径３.４ｎｍ，拉伸强度９.０３Gpa的碳纤维，是否批量投产还不确定． 1.5 我国研制ＰＡＮ基碳纤维的历程 我国研制PAN碳纤维始于二十世纪60年代中期，70年代中期在实验室突破连续化工艺，即预氧和碳化.1974年7月中国科学院山西煤炭化学研究所开始我国第一条碳纤维成产线，并与1956年建成。 二十世纪90年代我国研制PAN原丝有三条技术路线:兰州化纤厂的NASCN一步法；吉化的HNO3一步法和上海合纤所的DMSO二步法 近年来，我国碳纤维取得了长足进展，T300正在进行产业化，T700研制取得了实质性进展，T800开始预制。 二、聚丙烯腈基碳纤维 2.1聚丙烯腈纤维的形态结构 丙烯腈（AN）在一定条件下双键被打开，通过单键相连生成大分子链，同时释放出17.5Kcal/mol的反应热。 丙烯腈腈基（C—C=N）中原子中电负性大于碳原子，使腈基中的碳原子与氯原子之间的电子云偏向氯原子一侧，程电负性，则碳原子碳原子呈现正电性，同时由于诱导引发作用，使与腈基相连主链上的碳原子与腈基碳原子之间的偏向腈基的碳原子，形成极性很强的偶极。 同一条聚丙烯腈大分子链上，由于腈基的极性相同，彼此相斥，使得大分子链上的腈基按一定角度排列，呈现出僵硬的刚性，形成了对称的棒状，这种圆棒状的直径约为０.６ｎｍ，长度为１０～１００ｎｍ。几根至几十根圆棒状体平行且紧凑排生成有序的晶区，而杂乱堆砌的大分子链形成无定型区。这种具有一定刚性的圆棒状体平行排列有序区类似于芳烃大分子形成的中间相液晶。 聚丙烯腈属六方准晶体，聚丙烯腈自由聚合的反应机理： 在聚合条件下，丙烯腈在引发剂的自由基作用下，双键被打开，并彼此连接为线形聚丙烯腈大分子链，宾释放出１７.５Kcal/mol的反应热： 2.2 聚丙烯腈纤维的性能特征 碳纤维的化学性能与碳十分相似，在空气中当温度高于400℃时即发生明显的氧化，氧化产物CO2、CO在纤维表面散失，所以其在空气中的使用温度不能太高，一般在360℃以下。但在隔绝氧的情况下，使用温度可大大提高到1500～2000℃，而且温度越高，纤维强度越大。碳纤维的径向强度不如轴向强度，因而碳纤维忌径向强力（即不能打结）。 碳纤维有通用型（GP）、高强型（HT）、高模型（HM）、高强高模（HP）等多种规格，其性能指标表。 碳纤维有如下的优良特性：①比重轻、密度小；②超高强力与模量；③纤维细而柔软；④耐磨、耐疲劳、减振吸能等物理机械性能优异；⑤耐酸、碱和盐腐蚀，可形成多孔、表面活性、吸附性强的活性碳纤维；⑥热膨胀系数小，导热率高，不出现蓄能和过热；高温下尺寸稳定性好，不燃，热分解温度800℃，极限氧指数55；⑦导电性、X射线透过性及电磁波遮蔽性良好；⑧具有润滑性，不沾润在熔融金属中，可使其复合材料磨损率降低；⑨生物相容性好，生理适应性强。 碳纤维力学性能主要是抗张强度、弹性模量和断裂伸长等3个参数，变异系数即CV值=标准偏差/平均值×100(%)，碳纤维的CV值是设计构建的一项重要指标，如果碳纤维的CV值较小，涉及碳纤维拉伸强度等利用率高，可充分发挥其增强效果。在使用碳纤维时，大多制造成复合材料的结构件。对于同一性能的结构件，碳纤维的CV值越小，用量少，增强效果好；如果CV值较大，用量较多，构件笨重，增强效果差。表为民用碳纤维的力学性能。 由表可看出，所生产的碳纤维具有较高的强度和模量，而伸长率较低，表明该材料具有较大的刚性；同时材料的拉伸强度和弹性模量的CV值都较低，表明材料的均一性较好聚丙烯腈碳纤维是以聚丙烯腈纤维为原料制成的碳纤维，主要作复合材料用增强体。无论均聚或共聚的聚丙烯腈纤维都能制备出碳纤维。为了制造出高性能碳纤维并提高生产率，工业上常采用共聚聚丙烯腈纤维为原料。对原料的要