炔烃和多烯烃的命名.pptVIP

比较稳定。 1,2-加成 速度控制 1,4-加成 平衡控制 快 慢 能量高 能量低 速率控制（动力学控制） 在有机反应中，一种反应物可以向多种产物方向转变时，在反应未达到平衡前，利用反应快速的特点来控制产物组成比例的，称为速率控制或动力学控制。 速率控制往往是通过缩短反应时间或降低反应温度来达到目的。 平衡控制（热力学控制） 在有机反应中，一种反应物可以向多种产物方向转变时，利用平衡到达来控制产物组成部分比例的反应，称为平衡控制或热力学控制。 平衡控制一般是通过延长反应时间或提高反应温度使反应达到平衡点的。 (3) Diels-Alder反应 又称双烯合成反应，是合成六元碳环的重要方法。 指共轭二烯烃与含活化烯键或炔键的化合物反应，生成含六元环的化合物。 其它名称 二烯合成 [4+2]环加成 二烯 dienes 亲二烯体 dienophiles 环己烯衍生物 反应可逆 有利因素: （给电子基） （吸电子基） 反应条件：加热或光照。无催化剂。反应定量完成。 Diels-Alder反应机理 六员环过渡态 协同机理 经环状过渡态，一步完成，即旧键断裂与新键形成同步。 周环反应 Diels-Alder反应特点： ①. 双烯以S-顺参加反应 s-cis 构象（可反应） s-trans 构象（不能反应） 五） 聚合反应 六） 末端炔的特殊性质 1). 端基炔氢的酸性 1). 碳质酸的酸性Carbon acid + + + + + 例： 为了与无机酸区别，叫碳质酸。 反应类似于酸、水与碱金属和碱的反应，所以乙炔具有酸性。 而乙炔的酸性同无机酸的酸性有很大的差别，没酸味，不能使石蕊试纸变红，只有很小的失去氢离子的倾向，非常弱的酸性。 HOΘ CH3CH2OΘ (CH3)3C?CΘ HC?CΘ 共轭碱 15.7 16 25.5 26 pKa HO-H CH3CH2O-H (CH3)3C?C-H HC?C-H 化合物 H2NΘ 36 H2N-H (CH3)3CΘ 71 (CH3)3C-H CH3CH2Θ 62 CH3CH2-H CH3Θ 60 CH3-H 共轭碱 pKa 化合物 一些化合物的酸性比较 可见乙炔的酸性比水还弱，只是和有机物相比，它有酸性。 乙炔中的碳为SP杂化，轨道中S成分较大，核对电子的束缚能力强，电子云靠近碳原子，使乙炔分子中的C－H键，极性增加氢具有酸性。 δ+ δ- δ+ δ- 2). 炔化物的生成 ①.乙炔或 可和NaNH2、RLi、RMgX反应 + + + + + + 亲核试剂 在合成上有用途，可将炔基引入产物中。 + RO-Na+ 炔基负离子的反应及在合成上的应用 亲核试剂 SN2 SN2 亲核加成 高级炔烃 -炔基醇 a-炔基醇（炔丙型醇） 炔基负离子 异戊二烯 叶醇 ②.乙炔或 可和硝酸银的氨溶液、氯化亚铜的氨 溶液反应 + 乙炔银（白色） + + + 乙炔亚铜（红色） + + 应用：鉴别乙炔或 四 炔烃的制法 邻二卤代烷或偕二卤代烷脱卤化氢。 第二分子卤化氢的脱去较困难。 利用这个方法，可以把烯烃或酮变为炔烃。 由四卤代烃制备 炔化物与卤代烷作用，可生成更高级的炔烃。 含有两个双键的碳氢化合物称为双烯烃或二烯烃。 １ 二烯烃的分类和命名 (1) 分类 根据两个双键的相对位置可以把二烯烃分为三类： 分子中单双键交替出现的体系称为共轭体系，含共轭体系的多烯烃称为共轭烯烃。 CH2=C=CH2 CH2=CHCH2CH2CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 丙二烯 1,5-己二烯 1,3-丁二烯 （累积二烯烃） （孤立二烯烃） （共轭二烯烃） 共轭双烯的异构 1. 顺反异构 (2E,4E)-2,4-己二烯或(E,E)-2,4-己二烯 S-顺-1,3-丁二烯 S-(Z)-1,3 -丁二烯 S-cis-1,3-butadiene S-反-1,3-丁二烯 S-(E)- 1,3-丁二烯 S-trans-1,3-butadiene 2. 构象异构 双键的数目用汉字表示，位次用阿拉伯数字表示。 (2) 系统命名 2-甲基-1,3-丁二烯 2-methyl-1,3-butadiene 1,3,5-己三烯 1,3,5-hexatriene 英文名称词尾用-diene，-triene等。 命名：选取含双键最多的、最长的碳链为主链， 从靠近双键的一端开始编号（注意顺反异构） 把多个双键叫出来，顺反也标出来 两端离双键等距时，从构型为Z的一端开始编号。 (2Z,4E)-2,4-己二烯 2 3 4 5