大物课件12-4.ppt

用熵增原理证明理想气体的自由膨胀是不可逆过程。 例 证 设膨胀前系统的状态参数为 膨胀后系统的状态参数为 设想一可逆等温膨胀过程, 在此过程中系统吸热 熵增加的过程是一个不可逆过程 另解： ( V1 ，p1 ，T ，S1 ) ( V2 ，p2 ，T ，S2 ) 1871年麦克斯韦设计的一个头脑实验，他假设了一个密 闭的容器，由一个没有摩擦力的隔板分成AB两部分，隔板上有个由妖魔控制的阀门。初始温度相同，当高速分子由A向B运动或慢速分子由B向A运动时，妖 魔就打开阀门令其通过，反之，妖魔就关闭阀门。久而久之，高速分子都跑到了B区，慢速分子都跑到了A 区，于是这个孤立系统的有序性大大增加，而熵就大大减少了。 热力学第二定律的反例—麦克斯韦妖 这只想象中的妖魔打破了“孤立系统的熵只能增加”的热力学第二定律，若它真的存在，那我们就可 以利用温差对外做功了，可称为“第二类永动机”。 上世纪50年代，法国物理学家布里渊用信息论驱逐了这只妖魔，捍卫了热力学第二定律的 正确性。 布里渊在其专著《科学与信息论》及一系列论文中，从信息论的角度分析了妖魔的分辨本领及控制能力的来源。 由于容器是密闭的孤立系统，妖魔处于绝对 黑体中，它是不可能看清任何东西的，当然也就无法分辨分子运动的速度和方向，系统只能继续处于原来的平衡态中。 除非外面提供光亮，它才有可能看清楚并正确 控制阀门，从而增加系统的有序性并使熵减少，但这种有能量输入的系统就不再是孤立系统了，当然就不再适用于热力学第二定律了。 让一个直径为287纳米的聚苯乙烯小球沿电场制造的微小旋转阶梯向上爬动，并将小球拍照。小球可以随机朝任何方向运动，由于向上爬会增加势能，因此其往下一层的概率更大，如果不人为干扰，小球最终会掉至最底层。 在实验中，当小球沿阶梯向上爬一层后，研究人员就使用电场在小球爬上的那层阶梯加一面“墙”，让小球无法回到低的那一层，这样小球就能一直向上爬。 该小球能爬阶梯完全由“自己的位置”这一信息所决定，研究人员无需施加任何外力(比如注入新能量等)，仅需一个感应系统(比如摄像机)。另外，他们也能精确地测量出有多少能量由信息转化而来。 实验验证 （2007，NATURE） 按照达尔文进化论的观点： 生命的发生和物种的进化，都是从低级到高级、从无序到有序的变化。 生物界与物理、化学界的争论 生物体中的自组织现象 生命的进化和信息熵 信息熵 (Shannon， 1948) P: 对某种事物判断的概率 S: 信息熵，即信息量的缺损。信息熵的减少意味着信息量的增加， 即信息量等于负熵。 K：1/ln2 在信息论中，把从两种可能性中做出判断所需的信息量称为1 bit。 例：从4张花色不同的牌中判断出某一张牌的花色所需 的信息量是 2 bit . 从8种可能性中做出判断所需的信息量是3 bit 。 从16种可能性中做出判断所需的信息量是4 bit 。 一般来说，从N种可能性中做出判断的所需的信息量为 (或 2n = N) 换成自然对数： K=1/ln2 信息量n与概率P的关系： 当一种事物有N种可能性的情况下，若信 息量为0，则判断的概率P=1/N, lnP= - lnN. 当信息量增加时，判断的概率也随之增大。 定义： S: 信息熵，即判断概率为P 时，达到完全判 断（即P=1)所需的信息量，称为信息量的 缺损 信息量增加，P增大，则S减小，因此， 信息量相当于负熵。 生物物种的性状是靠基因来保持和传递的，基因的信息储存在DNA(脱氧核糖核酸)中。随着生物的进化，基因中所含的信息量越来越多。 病毒(104～105 bit) 细菌(107 bit) 哺乳动物和人类(109～1010 bit) 生物的进化也是一个负熵不断增加的过程。 从熵流中获取负熵，从而使系统在较高层次保持有序。 正如薛定谔指出来的： ‘生命之所以免于死亡， 其主要原因就在于他能不断 地获得负熵’。 --薛定谔-- 本章小结 1. 理想气体状态方程 2. 理想气体压强公式 3.温度的统计意义 4. 能量均分定理 5. 理想气体的内能 6. 麦克斯韦速率分布函数 (1) 最概然速率 7. 三种特征速率 (2) 平均速率 (3) 方均根速率 6. 玻耳兹曼能量分布律 (1) 分子数密度按势能分布 (2) 分子数密度按高度分布 (3) 等温气压公式 7. 气体分子平均碰撞频率及平均自由程 9. 熵 玻耳兹曼熵 . 克劳修斯熵