铕配位丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯的聚合及荧光研究.pdfVIP

铕配位丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯的聚合及荧光研究 1 2 1 2 2 张文官 ,何志群 ,赵生敏 , 王永生 ,穆林平 1.北京印刷学院印刷包装材料与技术北京市重点实验室,北京 102600 2.北京交通大学光电子技术研究所,北京 100044 摘 要 铕配位单体 （ECM ）由三氯化铕、邻菲啰啉（Phen ）、噻吩基三氟-1,3-丁二酮(TTA)及丙烯酸(AA) 合成后，再与甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合成侧链连有红色发光单元的铕配位聚合物（ECM 与MMA 的摩尔比1：60/1：30 ）。铕配位单体的最大吸收波长为341nm ，最大发射波长为613nm 。聚合物 荧光光谱由两个区域组成:350~500nm；602~630nm.最大发射波长为613nm，这是铕离子f— f*跃 迁引起的。Eu3+ 的发光来自单体(ECM)各配位体的能量传递和高分子链的Förster 能量转移。该类聚 合物具有优良的荧光性能、溶解性和分散性。 关键词 铕配合物；丙烯酸；聚合；荧光 铕作为一种重要的红色发光稀土元素，在613nm 显示出窄带宽和短寿命，颜色纯正。 发光由有机配体的激发单重态经系间穿越到激发三重态，将能量传给Eu3+ 的4f ，电子受到 [1-3] 激发回到基态时辐射的光 。 配合物基聚合物具有聚合物的可修饰性、良好的溶解性、简单的成膜工艺及较好的载流 子传输性，还具备铕配合物的高荧光效率、窄带宽发射、较好的稳定性，可应用于荧光探针、 [4-6] 荧光防伪以及OLED 显示 。 为了提高铕荧光剂的寿命，可将铕 （Ⅲ ）、苯甲酰丙酮、邻菲啰啉、丙烯酸的四元配合 [7] 物和SiO2 制成包裹薄膜复合材料 ，也可由稀土铕络合物单体与乙烯基咔唑、甲基丙烯酸 甲酯共聚制得含咔唑类的铕络合物聚合物，如poly(NVK-co-MMA-co-Eu(BA) (MAA)phen)、 2 poly (NVK- co-MA-co-Eu(BA) (AA) phen) 、poly(NVK- co-MMA-co-Eu(TTA) (MAA)phen)， 2 2 [8] 这些是能平衡空穴与电子传输的多功能稀土铕发光材料 ，对其电化学、电致发光特性进行 [9] 了深入地研究 。另外铕配位单体和NVK 不同摩尔比的一系列聚合物Poly(NVK-co-Eu(TT [10] A)2 (4-vinylbenzozate)phen) ，具有空穴传输和发光功能 。 本文合成铕配位单体 （ECM ），再与甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合成主链为聚乙烯类、 侧链为稀土铕红色发光单元（ECM 与MMA 的摩尔比1：60/1 ：30 ）的聚合物。研究铕配位 单体 （ECM ）和两类高分子的吸收光谱、荧光光谱随聚合物组份的不同而变化。铕配合物 基聚合物发光的能量来自单体(ECM) 中各配位体的能量传递、聚合物发射波长和铕配位丙烯 酸单体吸收波长的重叠，即高分子链对铕配合物发光单元的Förster 能量转移。该类铕配合 物的聚合物具有好的稳定性、溶解性和分散性，可用于包装防伪荧光油墨等领域。 1 实验部分 1.1 反应原理 北京市教委科技面上项目 (KM200710015009), 北京市优秀人才专项资助(20041D0500410) **联系人，张文官，Email:zhangwenguan@bigc.edu.cn Tel: 010