室温离子液体AmimCl中纤维素的降解与均相衍生化 Degradation and Homogeneous Derivatization of Cellulose in Room Temperature Ionic Liquid AmimCl.pdfVIP

刘传富 李维英孙润仓叶君 l (华南理工大学制浆造纸工程国家重点实验室，广州，510640) 摘要：探讨了纤维素在离子液体中的溶解，发现在室温离子液体AmimCl中纤维素发生一定程度的降解，纤维素 聚合度由1276．6降低至933．8。通过纤维素均相衍生化反应发现，无需添加任何催化剂，纤维素在室温离子液体 AmimCl中即可与PA发生均相衍生化反应，纤维素的取代度随反应时间、酸酐用量、反应温度的提高而提高。Fr— m和固体CP／MAS妇C—NMR分析表明，反应后的纤维素衍生物中富含羧基。研究还发现，纤维素在c6、C：和c3 位置的游离羟基均参与了化学反应。 关键词：离子液体；纤维素；绿色溶剂；均相衍生化 中图分类号：15-743 文献标识码：A 文章编号：1671—4571(2007)06-0037-04 纤维素是自然界中最丰富的可再生资源，在植 中能够溶解纤维素并能提供适宜反应条件的纤维素 物界中纤维素的总量约达2．6×1012t。据估计，全 溶剂的研究是解决均相衍生化的关键。离子液体作 世界每年通过光合作用新生成的纤维素约有1．000为新兴的绿色溶剂具有巨大的潜力，其作为纤维素 ×1011 溶剂的研究大大拓展了纤维素的工业应用前景。纤 t…。目前，纤维素材料已经在纤维、造纸、薄 膜、聚合物、涂料等工业领域u训得到广泛应用。然 维素在离子液体中溶解性能及衍生化已经得到众多 而，其应用潜力还没有完全被开发出来，每年仅有 研究者的普遍重视，由于遵循了开发环境友好溶剂 2．0×106 和利用生物可再生资源为原料这两个绿色化学的基 t纤维素用于再生纤维素纤维的生产，占 纤维素年生成量的0．002％【3．．J。这主要是由于以本原则，纤维素在离子液体中的溶解大大拓展了纤 下四个方面的原因造成的：一、二十世纪40年代以 维素的工业应用前景，为纤维素资源的“绿色”应用 来人们的注意力都集中在石油产品上；二、缺少环境 提供了一个崭新的平台。 友好的纤维素分离方法；三、纤维素的定向转化存在 目前，有关纤维素在离子液体中的均相衍生化 困难；四、缺乏有效的纤维素溶剂HJ。 研究主要集中在乙酰化上，采用在离子液体中采用 近年来，随着石油、煤炭等不可再生的化石资源 环状酸酐进行纤维素均相化学改性的研究尚未见报 总量的日趋减少，纤维素资源的重要性日益显著。 道，本研究探讨了室温离子液体AmimCl中纤维素 特别是80年代以来，各国对环境污染问题日益关注 的均相邻苯二甲酰化反应，并采用采用Fr—IR、固 和重视，迫使人们把注意力重新集中到纤维素这一 体CP／MAS13C—NMR对改性前后纤维素的化学结 具有生物可降解性、环境协调性的可再生资源上来。 构进行了表征，探讨了反应机理，并研究了纤维素衍 许多国家特别是发达国家已将纤维素等可再生资源 生物的热稳定性。 的转化利用列为经济和社会发展的重大战略。 1实验原料与方法 传统上，对纤维素的利用总是通过物理、化学、 生物等办法将其改性后再加以利用。然而，天然纤 1．1原料 维素较高的结晶度以及分子间与分子内存在的大量 蔗渣由广东江门甘蔗化工厂提供。晒干后磨 氢键使其不溶于水及普通的有机溶剂，这已成为纤 碎，筛取20—40目的部分，在50℃烘箱中干燥15h。 维素资源转化利用的最大障碍。长期以来，纤维素 干燥后的蔗渣经脱蜡处理、水抽提去除水溶性组分 的均相改性一直是纤维素应用开发的焦点问题，其 作者简介：刘传富，男，博士，讲师，主要从事植物资源化学的研究。 2007V01．26No．6