锰氧化物多孔材料的制备与电化学性能表征Preparation and electrochemical characterization of manganite porous materials.pdfVIP

A Presentedto Dissertation ZhejiangUniversity InPartialFufillmentofthe forthe Degree Requirements MasterofScience (Chemistry) and CharacterizationofPorous Electrochemical Preparation NovelMaterials Oxides ComposedbyManganese Liu Ruirui Directed by AssociateProfessorLin．haiYue of DepartmentChemistry，ZhejiangUniversity 一 _， 一 一 ， 2014 January 摘要 摘要 过渡金属的特征d电子和多种价态使其氧化物存在多样性，从而具有独特电 磁、光电、催化性能，在信息存储、能量存储和工业催化等领域都具有广阔的应 用前景。多孔锰氧化物结合了过渡金属氧化物和纳米材料的特征：一、有Mn02、 Mn203、Mn304等多种物相。二、具有独特的形貌和尺寸特征，拥有一系列新颖 的化学特性。目前，锰氧化物是替代贵金属氧化物Ru02的最佳电极材料之一。 本论文设计了一条三步反应路径制备出具有Mn02纳米纤维组装而成的多级 结构体。第一步采用溶液反应过程，以水热法和沉淀法制备草酸锰前驱体；第二 步采用固相反应过程，经热分解得到Mn203；第三步采用独特的溶液中的固相 转变过程，得到Mn02纳米纤维，该纳米纤维相互绕结形成稳定的多级结构和孔 道结构。反应过程中，前驱体的形貌经多步反应而被完整保留，为多级结构提供 了框架结构。论文研究了前驱物形成过程的各影响因素，如溶剂体系、金属离子 掺杂等，并对反应各步得到的锰氧化物进行了电化学性能研究。 貌表征与分析。在三电极测试系统中，对得到的锰氧化物进行循环伏安和恒电流 充放电测试。 研究表明，溶剂体系的改变以及阳离子的加入可以改变前驱体的形貌以及结 晶性质，从而影响氧化物的宏观框架结构形状，而对次级结构的纳米纤维并没有 明显的影响；金属阳离子在Mn02晶体中存在掺杂极限；水．乙醇混合溶剂中得 到的Mn203比容量高于纯水体系；Co离子和Ni离子的掺入，提高了Mn02的 首次循环比容量，并改善了循环性能；通过控制溶剂体系和金属离子掺杂可实现 对Mn02电化学性能的改善。 关键词：多孔锰氧化物，掺杂，电化学性能，纳米纤维结构，溶剂效应 Abstract Abstract Transitionmetaloxideshaveseveral duetotheirmulti-fCIrm phases ofoxidationstatesandthe