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第26卷 第 1期 广东石油化工学院学报 V01．26 No．1 2016年 2月 JournalofGuangdongUniversityofPetrochemicalTechnology February2016 不同偶联剂对 白炭黑补强天然橡胶性能的影响。 付文，苏绍昌，王丽 (广东石油化工学院化学工程学院，广东茂名525000) 摘要 ：选用异丙基三 (二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯(Ti一201)、双一(一三乙氧基硅基丙基)四硫化物 (Si一69)、异丙基二硬 脂酰氧基铝酸酯(A1～60)这三种偶联剂对沉淀法白炭黑进行了表面改性，并利用 x射线衍射和傅立叶红外光谱等手段进 行了评价 ；将改性白炭黑添加到天然橡胶中，研究了天然橡胶／改性白炭黑的硫化性能和物理机械性能等。结果表明，三种 偶联剂的加入总体上能改善白炭黑对天然橡胶的补强性能，其中si一69的加入对胶料加工安全性的改善最好 ，更有利于提 升天然橡胶的综合物理机械性能，而 一6o的加入使胶料正硫化时间最短。 关键词：白炭黑；改性；天然橡胶 ；物理机械性能 中图分类号：TQ330．387 文献标识码：A 文章编号：2095—2562(2016)01—0008—04 0 引言 自20世纪初期橡胶补强作用被发现以来，炭黑一直作为橡胶的主要补强剂沿用至今_1]。橡胶的最大 应用领域为轮胎工业，然而炭黑在轮胎工业中的应用也存在明显的缺点，如加工过程污染大、轮胎制品颜 色单一和滚动阻力高等，故寻找炭黑的替用品以用于轮胎的补强一直是轮胎工业的重点研究内容。20世 纪90年代，米其林开始使用白炭黑替代炭黑用于轮胎的补强，结果发现，白炭黑补强的轮胎有很好的环保 性与乘坐舒适性，滚动阻力也有明显下降，因此该轮胎被称为 “绿色轮胎”l2]。白炭黑赋予轮胎的这些优异 性能使其在轮胎工业中的应用越来越广。目前白炭黑已成功应用到天然橡胶 J、丁苯橡胶_4]、环氧化天然 橡胶 等的补强中，但是白炭黑表面存在的大量硅羟基会使其呈现出亲水性从而导致其在天然橡胶等非 极性橡胶中难以湿润和分散；另外，白炭黑粒径小、表面能高，在橡胶基体中易团聚形成填料三维网络结 构，从而导致胶料黏度大幅上升，给加工工艺带来不 良影响。针对此问题，一些提升 白炭黑在高聚物基体 中的分散性及其与基体相容性的改性方法被提出，如表面活性剂改性_6]、偶联剂改性 ]、接枝改性暗等。 这些方法对于提升 白炭黑对橡胶的补强性能起到了很好的作用。 基于此，本文结合作者前期对偶联剂用量研究的工作积累l7J，重点比较了三类典型的偶联剂对 白炭黑 补强天然橡胶的硫化性能、物理机械性能的影响，为 白炭黑补强天然橡胶的应用提供参考。 1 实验 1．1 实验药品和仪器 天然橡胶 (NR)，1号标胶；白炭黑(si02)，通过沉淀法生产；异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯(Ti 一 201)、双 一(7一三乙氧基硅基丙基)四硫化物(si一69)、异丙基二硬脂酰氧基铝酸i~(A1—60)、氧化锌、硬 酯酸、操作油、防老剂4010NA、促进剂DM、硫黄，均为市售工业品，未纯化； 拉力试验机(GT—TCS一2000型，高铁检测仪器(东莞)有限公司)；扫描电子显微镜 (JSM一6510A型， 收稿 日期：2016—01—05；修 回日期：2016—01—26 基金项 目：广东省自然科学基金(2o15A；茂名市科技计划 201312)；广东石油化工学院博士启动项 目(650115) 大学生创新创业项 目(1165613011、201411656025) 作者简介：付文(1983一)，男，湖北天门人，博士，讲师，主要从事高分子相关教学与科研工作。 第 1期 付文等：不同偶联剂对白炭黑补强天然橡胶性能的影响 9 日本电子公司)；无转子硫化仪(GT—M2000型，高铁检测仪器 (东莞)有限公司)。 1．2 天然橡胶，改性白炭黑的制备 ‘ 1)改性白炭黑的制备。将 白炭黑与偶联剂按质量比为 10：1的比例投入至行星球磨机中，球磨45min 后出料即得。Ti一2