【精选】第一节 沉淀滴定(银量法).pptVIP

第五章 沉淀滴定法 第一节 概述 银量法：以Ag+与Cl-、Br-、I-、CN-、SCN- 等生成 难溶性银盐的沉淀反应为基础的滴定方法。 通式： Ag+ + X- = AgX↓ 例如： Ag++Cl-＝AgCl↓ 根据确定终点所用指示剂的不同，银量法分为铬酸钾指示剂法、铁铵矾指示剂法和吸附指示剂法。 沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析法。 第二节 银量法 （一） 滴定原理 指示剂：K2CrO4 滴定液: AgNO3 分步沉淀（测定C1- 为例）原理 测定C1-时，滴定反应式为： 终点前：Ag+ + Cl- ＝ AgCl↓(白色) 终点时：2 Ag+ + CrO42- ＝ Ag2CrO4↓(砖红色) 一、铬酸钾指示剂法（莫尔法） 因为： SAgClSAg2CrO4 且[Cl-][CrO42-] 故：滴定开始时，首先生成AgCl↓。 当滴至化学计量点附近，随着[Ag+]加入 当： [Ag+]2[CrO42-] Ksp(Ag2CrO4) 生成Ag2CrO4↓(砖红色)借此指示终点。 （二） 滴定条件 理论用量：[CrO42-]= 7.1× 10-3 mol/L； 实际用量：[CrO42-]=5×10-3mol/L 如在50～100ml试液中加5% K2CrO4 1~2ml即可。 1.指示剂用量要适当 用量过多-----终点提前，产生负误差，且CrO42-本身的颜色影响终点的观察; 用量太小-----终点滞后，产生正误差 计量点时： ［CrO42-］=ＫspAg2CrO4 /[Ag＋]2＝7.1× 10-3mol/L 铬酸钾指示剂法 2.溶液的酸度 pH 6.5~10.5 导致滴定终点拖后 ①若酸性强 ②若碱性太强 碱性太强，将消耗AgNO3溶液，生成Ag2O沉淀。 3.溶液中不应含有氨 因为Ag+能和氨生成配合物，使AgCl和Ag2CrO4沉淀溶解。 铬酸钾指示剂法 4.排除干扰离子 　①凡能与CrO42-形成沉淀的阳离子： Ba2+ Pb2+ Hg2+ 等。 　 ②凡能与Ag+形成沉淀的阴离子： S2- PO43- CO32- C2O42- 等。 　 ③大量有色离子： Cu2+ Co2+ Ni2+等影响终点颜色观察 　 ④易水解离子： Fe3+， Al3+ ， Bi3+，Sn2+等形成沉淀干扰测定 铬酸钾指示剂法 5.滴定具有方向性 铬酸钾指示剂法 滴定过程中只能用硝酸银溶液滴定氯化钠溶液而不能用氯化钠溶液滴定硝酸银溶液 这是因为在锥形瓶中滴加了铬酸钾指示剂，如果用氯化钠溶液滴定硝酸银溶液，硝酸银溶液会和铬酸钾指示剂发生反应，生成铬酸银沉淀，滴加氯化钠的过程中会发生沉淀的转化，但不完全，会影响测定结果。 应用范围： 主要用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-、Br-， 而不适用于滴定I-和SCN-。 （这是因为AgI和 AgSCN吸附现象严重） *BaCl2中Cl -能否用莫尔法直接测定？ 　否！ 因为生成 BaCrO4↓ 　若加入 Na2SO4　→ BaSO4↓除去 铬酸钾指示剂法