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【精选】第七章分析化学中的数据处理
第七章分析化学中的数据处理 1.理解:总体、样本、样本容量(n)、自由度(f=n-1); 7.1 标准偏差 2.几个关系 n≥20: δ= 0.979σ ≈ 0.80σ 7.2 随机误差的正态分布 2. 随机误差正态分布规律: P55 3.标准正态分布 4.随机误差的区间概率 先由其定义式求u值,然后查出所对应的概率. 注意积分表给出的概率指的是某u指以内的概率. 7.3 少量数据的统计处理 1.t分布: 有限次测量时随机误差遵从的规律. 置信度与置信区间的关系: 置信度越高,置信区间就越大,所估计的区间包括真值的可能性也就越大. 3.显著性检验—检验试验过程中是否存在系统误差 4.异常值的取舍 例题1 用配位转换滴定法测得合金样中铜的含量结果(%)如下:20.25、20.30、20.28、20.46、20.32、20.60、20.53、20.36,当置信度位95% ①用Grubbs法检验是否有要舍弃的数据。 ②求合理的置信区间。 ③如样品标准值为20.20%,该方法是否存在系统误差。已知P=95%时 例题2 电位法测定某患者血糖的浓度(mmol/L),10次结果为:7.5、7.4、7.7、7.6、7.5、7.6、7.6、7.5、7.6、7.6,求相对标准差,及置信度95%的置信区间,已知正常人血糖的质量分数平均值为6.7 mmol/L,问此人血糖是否正常? f 8 9 10 t 0.05 2.31 2.26 2.23 7.4误差的传递 7.6提高测量结果准确度的方法 例题 测定铁矿石中铁含量与碳酸岩矿中铁含量应选择滴定分析还是光度分析?为什么。 2. 减小测量误差 控制合适的滴定体积: 3.减小随机误差 增加测定次数:一般平行测定2~4次. * 2.理解:样本平均值、总体平均值、真值的关系 3.理解一组数据的精密度用标准偏差比用平均偏差 表示更合理. 1.样本标准偏差: S , 精密度 相对标准偏差(变异系数): 总体平均值的标准偏差: 样本平均值的标准偏差: 总体平均值的平均偏差: 样本平均值的平均偏差: 1. 正态分布曲线数学表达式: N (?, ?2) 两个参数: μ:总体平均值,反映测量值分布的集中趋势。 σ:总体标准偏差, 反映测量值分布的分散程度. 随机误差的两个特点: 分散、集中 N ( 0, 1) 横坐标: y 如何求不对称区间的概率? 如何求某u值以外的概率? P57例题7、8 t 的定义式: 2.平均值的置信区间: 对置信区间的正确理解: 它表示在一定置信度下, 以样本平均值为中心,包括总体平均值的范围。 t检验作用:检验 是否有显著性差异 F检验的作用:检验两组数据的精密度是否有显著性差异 具体检验方法:重点是t检验。 (2)比较: 若 表明有系统误差存在。 (1) 计算出t 值 法 格鲁布斯Grubbs法 Q 检验法 n 4 5 6 7 8 9 1.46 1.67 1.82 1.94 2.03 2.11 f 4 5 6 7 8 9 2.78 2.57 2.45 2.36 2.31 2.26 1.选择合适分析方法 常量组分---滴定或重量分析法; 微量、痕量---仪器分析法。 例题: 某工厂排放的污水中含有Cr6+约10~100ug/g,要求误差为2%,可选用下列哪种方法。 1.硫酸亚铁铵滴定法 2.二苯胺基脲比色法 3.EDTA滴定法 4.H2O2还原后EDTA滴定法 (1) 已知称量的绝对误差(分析天平为±0.0002g)及 相对误差, 计算应称取样品的质量. (2) 已知相对误差及称取的质量,判断称准到哪一位. 样品称量: 例题:配制0.02000mol/LK2Cr2O7(M=294.18)的溶液 500ml, 所用天平的准确度为±0.1mg,要求相对误差为±0.1%,称取K2Cr2O7时,应准确到哪一位? 滴定管读数可能造成±0.02
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