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第三章 误差与实验数据的处理 一、教学要求： 1 、了解误差的基本概念、产生的原因、规律性以及减免误差的有效措施。 2 、学会处理实验数据的基本方法，并能对分析结果的可靠性和准确性作出合理的判断和 正确的表达，从而不断提高分析结果的准确度。 二、教学内容： §3-1 误差及其产生的原因 定量分析的任务是准确测定试样中组分的含量，要求分析结果具有一定的准确度。实际 上，实验测得值与真实值是有差别的，即存在误差。 误差＝测定值－真实值即 E ＝x －T 测定值＞真实值 正误差 （＋）结果偏高 测定值＜真实值 负误差 （－）结果偏低 系统误差 （主要来源，对测定影响较大。） 误差可分为三大类： 偶然误差 过失误差 一、系统误差 又称可定误差 可测误差 恒定误差 1、定义和性质 （1）定义：是由于某些比较固定的原因所造成的，使测定结果系统偏正或偏低。 （2 ）性质： A 可测性：在一定条件下是恒定的，它的大小 、正负可以测定出来。 B 重复性：当重复进行测定时，它会重复出现。 C 单向性：大小、正负一定 D 可以消除 2 产生的原因 （1）方法误差： 由于分析方法本身所造成的。 例如：①重量法测定 Ba2+ 2＋ 2- Ba + SO → BaSO ↓ 4 4 Ba2＋不可能完全被沉淀，故被测得的 Ba2＋含量比真实含量低，产生负误差。 ②在滴定分析中，NaOH 滴定 HCl ，时，pHsp ＝7，用酚酞作指示剂，pHep=8~10, 加入了过量的 NaOH 分析结果偏正，产生正误差。 （2 ）仪器和试剂误差 仪器：本身不够精确，砝码腐蚀，容量器皿刻度不准，仪表刻度不准。 试剂：试剂不纯，试剂和蒸馏水中含有被测物质和干扰物质。 例：以含量≈98 ％的Zn 作基准物质标定 EDTA 的浓度，试剂不纯。所以，产生误差。 （3 ）操作误差 （操作方法不当引起） 洗涤沉淀：洗涤不够或过度； 灼烧沉淀：温度过高或过低； 称量误差：坩埚及沉淀未完全冷却。 （4 ）主观误差 （个人误差） ① 辨别颜色时，有人偏深，有人偏浅，辨色不敏锐 ②读取刻度值，读数偏高或偏低 有人有“先入为主”习惯，即在得到第一个测量值后，再读取第二个测量值时，不自觉地 主观上尽量靠近第一个值。应避免这种习惯，因为第一次测定值并不一定准确。 ※ 系统误差是分析误差的主要来源。 我们通过一定的方法是可以消除系统误差的，所以要求我们在实验室中一定要认真仔细， 操作正确，读数准确，快速。 3. 系统误差的减免 (1) 方法误差—— 采用标准方法，对照实验 (2) 仪器误差—— 校正仪器 (3) 试剂误差—— 作空白实验 是否存在系统误差，常常通过回收试验加以检查。 二、偶然误差 （随机误差） 又称不可测误差，不定误差或随机误差。 1、定义：是由一些难以控制的随机因素原因造成的。 2 、产生的原因： ⅰ）环境温度，湿度，外路电压，气压微小波动； ⅱ）仪器的微小变化； ⅲ）尘埃的影响; ⅳ)分析人员对各组分试样处理时的微小差别或读数的不确定等不可避免的偶然原因造 成。 3、性质 A 不确定性 （大小、正负不定。）