【精选】第八章沉淀滴定法.pptVIP

第八章 沉淀滴定法 Precipitation Titrametry 内容 沉淀滴定法概述 银量法滴定终点的确定及滴定条件 银量法应用 计算示例 重点与难点 沉淀滴定法基本原理 滴定条件 指示剂 8-1 沉淀滴定法概述 沉淀滴定法 利用沉淀反应为基础测定物质含量的滴定方法。 应用较少的主要原因 沉淀不完全（Ksp不足够小） 沉淀的表面积大，对滴定剂的吸附现象严重 沉淀的组成不恒定 合适的指示剂少 达到沉淀平衡的速度慢 共沉淀现象严重 8-2 银量法滴定终点的确定及滴定条件? 银量法：生成难溶银盐反应的测定方法。 摩尔法（Mohr法） 指示剂——铬酸钾 佛尔哈德法（Volhard法） 指示剂——铁铵矾 法扬司法（Fajans法） 指示剂—— 1.摩尔（Mohr）法 1. Mohr法 测定条件 酸度：pH6.5 ~10.5（NH3存在时：pH 6.5 ~7.2） 滴定时必须剧烈摇动 优点：可测定Cl-、Br-（直接、简单、准确） 能否用NaCl标准溶液直接测Ag+（?） 缺点：干扰大（PO43-、CO32-、S2-、C2 O42- 、Ba2+、Pb2+、 Fe3+等）；不可测I-、SCN- （?） 2.佛尔哈德（Volhard）法 2. Volhard法 返滴定法测定X-（ Cl-、Br-、I-、SCN-） Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施 过滤除去AgCl ?（煮沸、凝聚、滤、洗） 加硝基苯（有毒），不断摇动，包住AgCl ? 测I-，注意应先加AgNO3，后加指示剂 （避免I-对Fe3+的还原作用） 2 Fe 3＋+ 2 I－ = 2 Fe2＋ + I2 Volhard法的应用条件 酸度0.1-1mol/L的HNO3介质，防止 Fe3+水解，弱酸盐不干扰； c(Fe3+) 控制在 0.015 mol/L，太大则黄色干扰终点观察， 强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，应预先除去。 3.法扬司Fajans法 指示剂：吸附指示剂 原理：指示剂是一类有色的有机化合物，当指示剂被吸附在胶体微粒的表面时，其分子结构发生变化，从而引起颜色的变化，指示滴定终点的到达。 3. Fajans法 以AgNO3滴定Cl-为例: 指示剂 sp前（黄绿色） sp后（粉红色） 滴定过程中颜色变化 3. Fajans法 常用吸附指示剂 3. Fajans法 应用条件 ①滴定前稀释溶液，加入高分子化合物保护胶体（如糊精），增大沉淀的比表面，增强吸附作用； ②合适的酸度； ③避光滴定； ④胶体对指示剂的吸附能力应略低于对被测离子的吸附能力 ⑤指示剂的离子与加入的滴定剂离子应带有相反的电荷。 ⑥溶液中被滴定的离子的浓度不能太低，否则沉淀太少，影响终点观察。 （Cl-浓度要求在0.005mol?L-1 ，Br-、I-、SCN-等灵敏度稍高，浓度可低至0.001mol?L-1） 1.标准溶液的配制与标定 AgNO3: （棕色瓶中保存） 纯品直接配制 间接法配制，用NaCl标液标定 NaCl－工作基准或优级纯 高温电炉中于550 ?C干燥2 h 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热 NH4SCN: 以AgNO3作标液，Volhard法标定 2.银量法应用 摩尔法测人体血清中的Cl- 佛尔哈德法测定溶液中的AsO43- （加入Ag+沉淀AsO43-，用HNO3溶解Ag3AsO4，再以KSCN溶液滴定） 银合金（如银币）中Ag+ 思考：1、如何利用沉淀滴定法测定调味品中氯化钠的含量？ 调味品：酱油、味精 2、如何测定生理盐水中氯化钠的含量？ 8.4 沉淀滴定法的计算示例 例：已知试样中含Cl-30％～40％。欲使滴定时耗去0.1200 mol?L-1 AgNO3溶液的体积为25～45mL，试求应称取的试样量范围。 解：设应称取的试样量为 m g(Cl-30％时为m1，Cl-40％时为m2)， 故称量范围为：0.35～0.48g。 沉淀滴定法小结： 作业 P149：2、9 * * 应用最多的沉淀滴定是银量法 —测定Cl-和Br- 指示剂：K2CrO4 滴定剂：AgNO3 反应： Ag＋ ＋ Cl—（试样） AgCl↓ 2Ag＋ ＋ CrO42－ Ag2CrO4↓ （黄色） （砖红色） （一般控制CrO42-浓度0.005mol/L，此时Ag+浓度4.2×10-5mol/L ） （白色） （滴定剂） （指示剂）