MTBE催化剂失活原因分析和对策.pdf

第 43卷 第9期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．43 No．9 2014年 9月 TechnologyDevelopmentofChemicalIndustry Sep．2014 MTBE催化剂失活原因分析及对策 陈保华，黄 峰 ，孙黄鹤 (中国石油广西石化公司，广西 钦州 535008) 摘 要：国内MTBE装置大多由于催化剂中毒失活，其运行周期往往不能与全厂的生产周期同步，对全厂生产 造成一定影响。本文结合MTBE装置实际运行情况，分析确认了醚化催化剂失活的主要原因，并采取相应的处理措 施，取得了良好效果。 关键词：MTBE；醚化催化剂；失活 中图分类号：TE624．4 文献标识码：B 文章编号 ：1671-9905(2014)090·040-03 某石化公司 1O万 t·a-1MTBE装置以催化裂化 表面吸附是否牢固关系到催化剂的活性。在实际生 混合碳四为原料，采用凯瑞化工股份有限公司混相 产中，反应温度过高将导致磺酸根基团的脱落，引起 床反应器+催化蒸馏塔的醚化工艺。醚化催化剂采 催化剂失活。反应温度超过80~C催化剂开始失活， 用凯瑞化工股份有限公司的D006型酸性阳离子交 超过 l20℃催化剂快速失活。 换树脂催化剂。装置设计有2台醚化反应器，开车 初期只投用 1台反应器，随着催化剂活性的降低再 H，0 将另 1台反应器串联在后面，前置第 1台反应器作 Desulfonation 为原料净化器使用。 SO3H 该装置于2013年 11月24开工投产，投用反应 1．2 催化剂活性中,L,RP磺酸集团的H 被金属阳离 器R101B(催化剂装填量为29t干基醚化催化剂)。 子交换 截至到2014年2月25日，RIO1B反应器各床层温 由于醚化催化剂的活性中心是氢型磺酸基团， 升下降明显，异丁烯转化率下降至85％，同时催化 因此金属阳离子会取代 H+而造成催化剂失活，如 剂蒸馏塔中催化剂床层温升升高，剩余 c4中异丁 Fe 、Na、Ca、Mg 等 。这些阳离子与催化剂活性 烯含量达到 2％。由此可见，R101B催化剂活性 已 中心反应速度较快，造成催化剂活塞性逐步失活。 明显下降，在运行3个月后，于2014年2月26日将 R101A并人系统。 卫 截止到2014年 5月20日，R101A第 1个和第 2个催化剂床层依次出现失活现象，醚化反应转移 至第 3个床层。于是，5月21日，在 R101A在线运 1．3 催化剂活性中心与碱性氮化物结合形成盐 行 3个月时，再次将 RIO1B并入系统运行，R101A 原料中如果含有DMDS或者CHCN，经水解反应， 前置 ，R101B后置。 就会生成NH4~，NH4~与催化剂的磺酸根基团发生中 和反应生成磺酸盐，从而导致催化剂潘f生中心失活。 1 失活机理 ~ c 。_ cH3一CpOa 醚化树脂催化剂失活