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电镀添加剂的研究和应用(I)
在含有被镀金属离子的电解质溶液(electrolyte,bath)中,以工件作为阴极(CathOde),通常以被镀金属作为阳极(anode),通以直流电,使作为阳极的金属溶解进入镀液,镀液中的金属离子在阴极上沉积形成有具有一定装饰性(decorative咸功能性(functional)的金属或合金的工艺叫做电镀(electroplating,electrodeposition,plating)。镀液中仅仅含有被镀金属的盐不能得到具有装饰性或功能性的镀层,必须在其中加入添加剂。
电镀添加剂(electroplatingadditives)是加入到电镀溶液中对镀液和镀层性质有特殊作用的
一类化学品的总称。它属于精细化学品(fineChemiCalS),在一些大型化工公司中,把它列入特殊化学品(SPeCiaItyChemiCaIS)
1、电镀添加剂的分类和作用应用广泛的电镀工艺有镀锌,镀铜,镀银5镀铮,镀银,镀锡,镀铜锌合
金,(仿金电镀),铜锡合金,锌镰合金,镰铁合金等。镀液有酸,性,弱酸,碱性之分。不同类型的电镀工艺只能加入不同种类的添加剂,因此电镀添加剂的种类十分复杂,给电镀添加剂的分类带出困难。以下是本人根据电镀添加剂的对镀液和镀层和作用的不同所作的分类,不一定准确和全面。(同时,本分类仅包括电镀液中的添加剂,不包括电镀的前处理,后处理,也不包括化学镀,阳极氧化等其他表面处理工艺。)
络合剂(COmPleXingagentOrChelatingagan)t电化学理论根据金属离子的交换电流密度
I”的大小(I。表示电极存在的氧化反应和还原反应达到平衡时,即净反应速度为零时的氧化或还原反应速度或电流)将金属分为三类:
第一类:I。很大,IO-IO-3 A∕dm2,过电位很小,为Pb2÷、Cd2÷、Sn2÷、时+等。第二类:
I中等,为10
3-10-8
A∕dm2,过电位中等。为:Cu2+、Zn2+、An3+、BQ+等。第三类:I很小,为10-8-
10-15,过电位高,为:Co2÷,Ni2÷、P¥+等。只有第三类金属才能从其简单盐中电镀出致密的金属镀层。第一、二类金属由于交换电流过大,过电位彳氐,得到的是疏松镀层。为了提高过电位,必须加入适当络合剂。
加入络合剂的作用是使金属离子形成稳定络合物,从而使金属离子还原的活化能较高,过电位
增加,交换电流密度变小5从而形成致密的镀层。
影响络合效果的因素有络合剂种类,配位体和金属离子浓度,PH值等。电镀中常见金属的络合剂有:
Zn2+
胺等
SN2+
:OH-,Pθ74+,CM,HEPP(疑基乙叉二磷酸)Cu2÷:CN-,PO74+,HEDP,Cit?,乙二
2 2
:BF,H2NSO3OH,Cit3
正整平:几何整平:负整平:大部分电镀工艺要求整平剂具有正整平作用,但对于表面有花纹的工件,为了避免电镀以后使花纹模糊不清,电镀添加剂中最好包含具有几何Ag:CM,S
正整平:几何整平:负整平:
大部分电镀工艺要求整平剂具有
正整平作用,但对于表面有花纹的工
件,为了避免电镀以后使花纹模糊不清,电镀添加剂中最好包含具有几何
2
表面活性剂(SUrfaCtant)
表面活性剂具有降彳氐表面张力的作用,润湿作用,乳化和增溶作用。在电镀添加剂中通常作为光亮剂、防针孔剂、润湿剂、分散剂、增溶剂、抑雾剂等。
在酸性镀铜中,聚乙二醇是光亮剂的重要成份。在镀镰中,十二烷基硫酸钠和乙基巳基磺酸钠是防针孔剂和润湿剂的主要成份。在酸,性镀锌中,OP或平平加既用作主光亮剂节叉丙酮和邻氯荃甲醛的增溶剂和分散剂,又起着平滑镀层的作用。
在镀铸中,用含氟表面活性剂作为縮雾抑制剂。
主光亮剂(brightener)主光亮剂是指在电镀添加剂中产生光亮作用的主要成份。不同镀种的主光亮剂不同。但作为主光亮剂的物质通常分子量不大,用量较小,通常是醛类、酮类,含双键或三键的有机物,杂环化合物或一些金属元素。
酸性镀铜的主光亮剂有:乙撑硫腺,二硫苯骈咪哩,四氢璽硫酮等。酸性镀锌的主光亮剂有:
节叉丙铜,邻氯苯甲醛等。
碱性镀锌的主光亮剂有:香苯醛,BPC。
镀镰的主光亮剂有:丁快二醇和丙快醇的讎化产物。整平剂(IeVellingagent)
整平剂与光亮剂的作用不同,后者的主要作用是提高镀层的光亮度但不一定能填平基体表面微观的凹凸不平。而前者的作用主要是填平基体的微观凹凸不平但不一定具有明显的光亮作用。例如:氤化光亮镀铜工艺可以获得光亮的镀层但不能填平基体表面存在的划痕,而半光亮银电镀工艺得到的银镀层呈乳白色,没有明显的光亮度,但镀层表面很细致均匀,在它的表面继续
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