从7-ADCA生产过程中环境友好回收苯乙酸.pdfVIP

第44卷 第 4期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．44 No．4 2015年4月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Apr．2015 从 7-ADCA生产过程中环境友好的回收苯乙酸 李殉殉，周新基 ，成 娟，冒小青 (江苏九九久科技股份有限公司，江苏 如东 226400) 摘 要：采用新工艺回收7一氨基．3I且}l乙酰氧基头孢烷酸 (7-ADCA)生产中产生的苯乙酸，并对苯乙酸回收过程 中产生的废硫酸进行处理。采用硫酸 (98％)洗涤二氯甲烷，硫酸与二氯甲烷适宜的体积比为1：50，洗涤好的二氯 甲烷中含苯乙酸4％。蒸馏出二氯甲烷，趁热向熔融苯乙酸中加入母液，降温析出苯乙酸。晾干的苯乙酸为白色鳞片 状，含量大于99％，苯乙酸母液补充部分清水套用到下一批析出苯乙酸。废浓硫酸用芬顿试剂氧化，控制80~C氧化 4h，双氧水和七水硫酸亚铁重量比为6：1，废浓硫酸COD下降85％以上。氧化结束后向废硫酸中加入铁粉和双氧水， 制得聚合硫酸铁。 关键词：苯乙酸；氧化 ；聚合硫酸铁 中图分类号：X787 文献标识码：A 文章编号：1671．9905(2015)04-0049-04 苯乙酸是一种非常重要的化工原料，其下游产 前端加入浓硫酸洗涤二氯甲烷步骤，虽然苯乙酸质 品超过 300种，但最主要的用途是合成青霉素G盐， 量得到大幅度提升，苯乙酸母液恶臭得到改善，但苯 占总需求量的80％以上，其次用于合成多种香料、 乙酸母液总量没有减少，同时大量的恶臭废浓硫酸 医药中间体、农药中间体。由于用途广泛 ，苯乙酸的 没有得到有效处理。因此需要开发一种新工艺，一 合成一直受到人们的重视。几十年来国内外学者 方面能回收到高品质的苯乙酸，另一方面能有效减 不断研究开发新的苯乙酸合成方法，并取得了较大 少苯乙酸母液，并有效处理废浓硫酸。 的进展，目前可以检索到的苯乙酸合成技术路线达 围绕苯乙酸回收课题国内外不少同行开展了卓 到600多条，根据反应所用原料不同，常见的方法有 有成效的相关研究[1-6]o他们大部分没有提及回收 B一苯乙醇氧化法、苯乙酰胺水解法、苯乙腈水解法 过程中产生的三废处理方法，仅张益彬等采用氧化 等。这些方法都能够得到合格的苯乙酸，但是与直 手段解决了恶臭问题，最终以排放废水结束。关于 接从7-ADCA生产过程中回收苯乙酸相比，这些方 聚合硫酸铁的合成与使用方面国内外同行们也开展 法劣势明显。从成本、环保 、安全方面看，从7-ADCA 了相关的研究 [7-10]o他们将萃取、氧化、重结晶等多 生产过程中回收苯乙酸比研究合成工艺更有价值。 种方法相结合，对苯乙酸进行了回收，其质量有了实 采用青霉素G为原料经化学法合成 7-ADCA 质性的提高，最终的废酸被制成了聚合硫酸亚铁，进 的工艺在国内早已实现了工业化。生产 It7-ADCA 行了资源化利用，无废液排放，有效提高了产品的经 相应得到 0．9t苯 乙酸，国内以化学法生产7-ADCA 济效益，达到了预期的效果。作者将 围绕 7-ADCA 的总产能超4kt·a～，副产苯乙酸达 3．6kt·a～。早 生产过程中回收苯乙酸方法及回收过程中产生的废 期采用碱液将溶解在二氯甲烷中的苯乙酸成盐反萃 酸处理方法在文中展开讨论。 取提取到水中，二氯甲烷和苯乙酸钠水溶液分相，再 1 实验部分 向溶解有苯乙酸钠的水中加人硫酸使苯乙酸析出。 该方法所得苯乙酸颜色暗红发黑，气味恶臭，对环 1．1试验材料 境具有强烈的负面影响，同时浪费了大量的酸碱原 待回收的溶解有苯乙酸和杂质的二氯甲烷取 自 料，形成大量的恶臭废水。随后有人在 以上工艺最 作者简介：李询殉 (1982．)