Cu-Zr-Co-O催化剂催化乙醇直接合成乙酸乙酯.pdf

石 油 化 工 · 780 · PTROCHEMICALTECHN0L0GY 2013年第42卷第7期 Cu…ZrCoO催化剂催化乙醇直接合成乙酸乙酯 汤清虎，魏志伟，王 京，赵卉茹，赵培正 (河南师范大学 化学化工学院 绿色化学介质与反应省部共建教育部重点实验室，河南 新乡 453007) [摘要]分别采用反滴加共沉淀法、正滴加共沉淀法、溶胶．凝胶法合成了Cu—Zr—Co—O催化剂 ，并研究了该催化剂在乙醇脱 氢合成乙酸乙酯反应中的催化性能；对催化剂试样进行了XRD、XPS、N：物理吸附、H：一TPR和NH一TPD表征，并考察了催 化剂预还原温度、反应温度、GHSV对反应性能的影响。表征和实验结果显示，采用反滴加共沉淀法合成的Cu—Zr—Co—O催化 剂(CP—N(1))具有较大的比表面积，催化剂表面Cu。粒径较小，且表面存在较多的酸中心；预还原温度影响催化剂表面Cu。 的数量及粒径大小，在300。C下预还原的CP—N(1)催化剂对乙醇脱氢合成乙酸乙酯反应具有最佳的催化性能，在GHSV=I．2 rain-、200。c的优化条件下，乙醇转化率达85．0％，乙酸乙酯选择性达80．2％。 [关键词]乙醇；乙酸乙酯；脱氢；铜一锆一钴一氧催化剂 [文章编号]1000—8144(2013)07—0780—07 [中图分类号]TQ426．8 [文献标志码]A DirectSynthesisofEthylAcetatefrom EthanoloverCu--Zr-C·o--O Catalysts 1cIngQinghu，WeiZhiwei，WangJ g．ZhaoHuiru，ZhaoPeizheng (SchoolofChemistryandChemicalEngineering，KeyLaboratoryofGreenChemicalMediaandReactions，MinistryofEducation HenanNormalUniversity，XinxiangHenan453007，China) lAbstractjCu-Zr-C0-0catalystswerepreparedbyreversetitrationcoprecipitation，normal titrationcoprecipitationandsol—gelmethod，separately．Thesynthesisofethylacetatethroughthe dehydrogenationofethanolonthecatalystswasstudied．Thecatalystswerecharacterizedbymeansof XRD ，XPS，N2physisorption，H2一TPRandNH3一TPD．Theinfluencesofprereductiontemperature， reactiontemperatureandGHSV onthecatalyticperformancesofthecatalystswereinvestigated．The characterizationresultssuggestedthattheCu-—Zr--Co-·Ocatalyst(CP-N(1))preparedbythereverse titrationcoprecipitationpossessed largerspecificsurfacearea，smallerCu particlesizeandmore surfaceacidsites．Theprereductiontemperatureaffectstheconversionofethanolandtheselectivityto ethylacetateevidentlyduetoitseffectsontheamountandparticalsizeofCu。onthecatalystsurface