二苯醚水解耦合苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯热力学分析.pdf

石 油 化 T · 894 · PETROCHEMICALTECHN0LOGY 2012年第41卷第8期 二苯醚水解耦合苯酚氧化羰基化合成 碳酸二苯酯的热力学分析 杜治平，林志坤，黄丽明，袁 华，吴元欣 (武汉工程大学 绿色化工过程教育部重点实验室 湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室，湖北 武汉 430073) [摘要 ] 以碳酸二甲酯和碳酸二乙酯的热力学数据为基础，结合Benson、Joback和马沛生基团贡献法估算了碳酸二苯酯 (DPC)的热力学性质，进而计算了苯酚氧化羰基化合成DPC反应和二苯醚水解反应的焓变、熵变、吉布斯 自由能变和平衡常 数。计算结果表明，两个反应均为放热反应；在5MPa、353～413K下 ，两个反应均为自发过程，其中苯酚氧化羰基化反应 的平衡常数较大，且随温度的升高而降低；二苯醚水解反应的平衡常数较小，且随温度的升高而增大。为达到耦合除水的目 的，两个反应的反应速率需维持合适的比例。 [关键词 ]碳酸二苯酯；苯酚；氧化羰基化；二苯醚；水解；耦合；热力学分析 [文章编号]1000—8144(2012)08—0894—07 [中图分类号]TQ225．52 [文献标识码 ]A ThermodynamicAnalysisofCouplingofOxidativeCarbonylationofPhenolwith HydrolysisofDiphenylEther DuZhiping，LinZhikun，HuangLiming，YuanHua，WuYuanxin (KeyLaboratoryforGreenChemicalProcessofMinistryofEducation．HubeiKeyLaboratory ofNovelChemicalReactorand GreenChemicalTechnology，WuhanInstituteofTechnology，WuhanHubei430073，China) lAbstractJBasedonthethermodynamicdataofdimethylcarbonateanddiethylcarbonatethe， thermodynamicpropertiesofdiphenylcarbonatewereestimatedbyusingBenson，JobackandMa Peishenggroup contributionmethods，andthentheenthalpychanges，entropychanges，Gibbs freeenergychangesandequilibrium constantsintheoxidativecarbonylationofphenoltodiphenyl carbonateandthehydrolysisofdiphenyletherwerecalculated．Theresultsshow thatthetworeactions areexothermicandspontaneousundertheconditionsof5MPaand353—413K．Theequilibrium constantoftheoxidativecarbonylationofphenolislargerthanthatofthehydrolysisofdiphenylethen W iththeriseoftemperature，theformerdecreasesbutthelatterincreases．Itisnecessaryfortherates ofthetworeactionstomaintainanappropriateproportiontoremovewaterbythehydrolysis． 1KeywordsJdiphenylcarbonate；phenol；oxidativecarb