疏水改性氧化钙催化制备生物柴油研究.pdfVIP

第42卷 第 10期 化 工 技 术 与 开 发 V01．42 No．10 2013年 10月 TechnologyDevelopmentofChemicalIndustry Oct．2013 疏水改性氧化钙催化制备生物柴油的研究 刘 亚 ，高小青 ，张 昭 ，王姗姗 ，王小莉 ，汤 颖 (1．西安石油大学化学化工学院，陕西 西安710065；2．陕西延长中立新能源股份有限公司，陕西 西安 710068) 摘 要：以溴化苄作为改性剂，采用化学键合方法对市售氧化钙进行表面改性，考察改性氧化钙固体碱催化菜 籽油一甲醇酯交换反应制备生物柴油的性能，并在此基础上对该催化体系的耐水性进行考察。通过对反应体系中醇， 油摩尔比、催化剂用量和反应时间进行优化，最终得出在醇，油摩尔比为15：1，催化剂用量为5％以及表面改性剂溴 化苄用量为0．2％时，表面改性氧化钙上生物柴油产率在反应3h即可达到99．8％，而未改性氧化钙为催化剂时在相同反 应条件下生物柴油产率仅为35_3％。 关键词：菜籽油；氧化钙；碱催化酯交换；表面改性 中图分类号：TE626．24 文献标识码：A 文章编号：1671-9905(2013)10-0013434 生物柴油(Biodiese1)是以植物果实、种子、植物 物柴油制备中应用广泛的固体碱催化剂，其中氧化 导管乳汁、动物脂肪油、废弃的食用油中的长链脂肪 钙催化剂最具有发展潜力。我国是世界上石灰岩矿 酸甘油酯作为原料，与醇类(主要是甲醇)经过酯交 资源丰富的国家之一，石灰产品居世界第一，生产技 换反应合成 的脂肪酸 甲酯(FattyAcidMethylEster， 术和工艺都很成熟。由石灰石(主要成分为 CaCO) 简称FAME)，具有可再生、可降解、无毒、高燃点、高 煅烧即可得到生石灰，其主要成分为CaO。氧化钙 十六烷值、对环境友好等优点，成为最具潜力的能源 价格便宜、碱性强，在甲醇中的溶解度很小 。因此 替代品。 在我国发展以氧化钙作为催化剂的生物柴油制备方 各种制备生物柴油的方法中酯交换法由于操 法具有现实意义。但由于CaO表面对水和二氧化 作简便，反应效率高而成为生物柴油产业的研究 碳的吸附速度极快容易受到反应体系中水和二氧化 重点。其反应过程中所使用的催化剂主要有均相 碳的侵蚀而失活 ，另一方面，油脂在催化剂表面 酸碱催化剂、固体酸碱催化剂和生物酶催化剂 [1-31。 的吸附和反应都受到传质的控制 [8】，催化剂活性位 采用均相酸催化剂 ，油脂中的游离脂肪酸无需除去 与反应物之间有效接触比例小，反应效率不如均相 即可直接进行反应 ，但是存在反应速度较慢和对设 催化体系，因此提高整个催化体系的传质性能是固 备腐蚀性强的缺点。相对均相酸催化剂而言，均相 体碱催化体系亟待解决的问题。 碱催化剂反应速度快，产物收率高，对设备要求也 本文以市售氧化钙直接作为基体，采用化学键 不高，但均相催化的酯交换反应不能避免催化剂难 合对其表面进行修饰，通过调整表面改性剂用量，使 以重复使用和后续产物的分离所面临的问题 ，洗涤 其在催化剂表面形成疏水的有机层，一方面催化剂 废液的排放会造成环境不友好。最近，以生物酶作 表面的有机层对反应体系中水、二氧化碳等有毒分 催化剂进行酯交换反应的研究也很多。生物酶催 子具有抑制作用，提高催化剂的抗中毒性能；另一方 化条件比较温和，产物易于分离，但是反应所需时 面提高催化剂的亲油性，利于催化剂表面与油脂的 间较长，产物收率低，而且生物酶价格昂贵，生产难 相互作用，提高催化剂活性位点的利用率，实现非均 以实现工业化 J。 相反应体系拟均相制备生物柴油。 碱土金属氧化物来源广泛，价格低廉，是 目前生 基金项 目：国家级大学生创新创业训练计划项 目(201210705046)，陕西省教育厅科研计划项 目(201