双官能团聚苯醚低聚物合成和性能研究.pdf

第43卷 第 8期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．43 No．8 2014年8月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Aug．2014 双官能团聚苯醚低聚物的合成号』生!能研究 代三威，黄 杰，吴学明 (I~tJq东材科技集团股份有限公司，国家绝缘材料工程技术研究中心，四川绵阳621000) 摘 要：采用2种单体共聚，合成了一种新型的改性聚苯醚——双端羟基聚苯醚低聚物 (PPE一2OH)，利用红外 光谱、核磁共振光谱和凝胶渗透色谱确定了结构。结果表明合成的PPE一20H具有2个活性端羟基，Mn=1469g·oto|-， Mw=2730g·otol～，Mw／Mn=1．86。PPE一2OH与环氧树脂相容性好 ，固化后无相分离现象产生。本文还初步探讨了 PPE一2OHE／P体系的基本性能。 关键词：多官能团聚苯醚低聚物；氧化偶联聚合；共聚 中图分类号：TQ326．53 文献标识码：A 文章编号：1671．9905f2014108．0013．04 信息产业的飞速发展，对覆铜板用基体树脂提 树脂。并采用PPE一2OH作固化剂来固化环氧树脂， 出了更高的要求 ，要求其具有低介电常数和介电损 初步探讨了PPE一2OH／EP体系的基本性能 ． 耗、高玻璃化转变温度、高耐热性、低吸水率。聚苯 1 实验部分 ’ 醚树脂 (PPE)具有 良好的综合性能，特别是高玻璃 化转变温度及优异的介电性能，是高性能覆铜板基 1．1 仪器与材料 材的理想替代材料之一 [1-51。目前研究和应用较多 核磁共振分析采用400MHzBrukerBZH400／52； 的是 PPE与环氧树脂的共混改性体系，采用PPE改 红外光谱分析采用Bio—RadExcalibur3000傅里叶 性环氧树脂 ，可以改善环氧树脂的韧性 ，提高其介 变换红外光谱仪；熔点测试采用SGWX一4显微熔点 电性能，同时也能改善PPE耐卤代烃和芳香烃等溶 仪；凝胶渗透色谱分析采用PLGPC一220高效凝胶色 剂性差以及成膜性差等缺陷。但PPE和环氧树脂 谱仪测量聚合物分子量；耐热性分析采用STA449C 在化学结构和性能上有很大的差异，导致二者相容 型综合热分析仪。 性差，固化后会出现相分离现象。改善其相容性一 CuC1、巯基 乙酸、醋酸、硫酸、盐酸、无水CaC1， 般有 3种方法：1)降低 PPE分子量；2)增加 PPE 为分析纯；胺类催化剂、2,6一二甲基苯酚(DMP)、丙 分子极性；3)加入相容剂嘲。双官能团聚苯醚低聚 酮、甲苯、甲醇、氧气、陶氏438环氧树脂、二甲基咪 物(PPE一2OH)是随着对PPE低分子化研究的深入 唑(均为工业品)。 · 而提出的一种改性PPE，分子结构如图 1所示。 1．2 四甲基双酚A的合成 参考文献 7【．9]，在三颈烧瓶中依次加入计算好 H 的DMP、丙酮、巯基乙酸、无水CaC1，在干燥氯化氢 (PPE。2OH)m=0，1，2，3．．．n 气氛下，保持60％搅拌 24h，停止反应后用去离子水 图 1 PPE-2OH分子式 洗得到粗产品，用无水乙醇重结晶3次，真空干燥后 与通用的PPE相比，PPE一2OH低聚物分子量 得到细小的白色针状晶体。 小，与环氧树脂的相容性好 ，两端都有着较活泼的酚 1．3PPE一20H的合成 羟基，可以固化环氧树脂。 按照实验配方，在 1L三 口瓶中依次加入胺类催 我们采用 2,6．二甲基苯酚和四甲基双