[工学]2_环糊精的性质和应用简版.pptVIP

环糊精的性质和应用The Properties and Applications of Cyclodextrins 赵 珺 华侨大学化工学院生物工程与技术系 CellE-mail：zhaojun@hqu.edu.cn 主要内容 环糊精的结构和主要性质 环糊精的制备 环糊精的化学修饰和环糊精衍生物 环糊精在分析分离中的应用 环糊精在药学中的应用 环糊精的结构和主要性质 环糊精（cyclodextrin，CD）的研究历史 1891年Villiers从淀粉杆菌（Bacillus amylobacter）的淀粉消化液中分离出环糊精（木粉），但没有确证其结构 1903年，Schardinger用软化芽孢杆菌（Bacillus macerans）消化淀粉，并用KI3鉴别，区分开-环糊精（蓝灰色晶体）和-环糊精（红棕色晶体） 1932年，Pringshem发现环糊精具有识别客体分子的能力 1935年，Freudenberg和French表征了环糊精的结构，确定了环糊精分子中只含-1,4糖苷键 1971年，Szejtli对环糊精在医药、食品、化妆品、分析化学等领域做了大量研究 环糊精的结构和主要性质 环糊精的结构 环糊精是由环糊精葡萄糖基转移酶（CGTase）作用于淀粉而产生的一类环状低聚糖 -1,4糖苷键相互连接 常见的环糊精主要有-、-和-CD 环糊精的结构和主要性质 环糊精的结构 羟基—OH构成环糊精的亲水表面 碳链骨架构成了环糊精的疏水内空腔 hydrophobic cavity hydrophilic surface 环糊精的结构和主要性质 环糊精的计算机模拟结构 环糊精的结构和主要性质 -环糊精的X-射线衍射图谱解析 环糊精的结构和主要性质 环糊精分子内的氢键 -CD分子大小适中，分子内C2—OH和C3—OH之间形成环形的全氢键带，因此分子具有较强的刚性 -CD中一个葡萄糖环处于扭曲构象，只形成4组氢键 -CD不是严格的平面型结构，分子柔性较大 环糊精的结构和主要性质 环糊精的主要结构参数 参数 a-CD b-CD g-CD 葡萄糖单元数 6 7 8 分子量 972 1135 1297 室温下水中溶解度（g/100ml） 14.5 1.85 23.2 空腔直径（Å） 4.70~5.30 6.00~6.50 7.50~8.30 高（Å） 7.9±0.1 7.9±0.1 7.9±0.1 外圆周直径（Å） 14.6±0.4 15.4±0.4 17.5±0.4 空腔大致体积（Å3 ） 174 262 427 水中结晶形状 六角板状 单斜晶平行四边形 方形棱柱体 结晶水（wt.%） 10.2 13.2~14.5 8.13~17.7 环糊精的结构和主要性质 环糊精在水中的溶解度 T （ oC ） 溶解度/mg CD·g -1 水 a-CD b-CD g-CD 20 90 16.4 185 25 127 18.8 256 30 165 22.8 320 35 204 28.3 390 40 242 34.9 460 45 285 44.0 585 50 347 52.7 — 55 — 60.5 — 60 — 72.9 — 65 — 101.8 — 70 — 120.3 — 75 — 148.0 — 80 — 196.6 — 环糊精的结构和主要性质 环糊精在有机溶剂中的溶解度 有机溶剂 -CD -CD -CD 甲醇（100%） i i 0.1 甲醇（50%水溶液） 0.3 0.3 208.0 乙醇（100%） i i 0.1 乙醇（50%水溶液） 0.1 1.3 2.1 异丙醇 i i 0.1 丙酮 i i 0.1 氯仿 i i 0.1 吡啶 7 37 — 四氢呋喃 i i — 二甲基甲酰胺 54 32 — 二甲基亚砜 2 35 — 乙二醇 9 21 — 丙二醇 1 2 — 甘油 i 4.3 — 环糊精的结构和主要性质 环糊精对热、酸、碱、酶的耐受性 对热稳定，无固定熔点，加热到约200 oC开始分解；在常温下可长期保存 CD对碱稳定，在高pH下可以成盐 CD对酸的稳定性较差，在强酸中可发生水解，水解速率明显慢于淀粉；但在常温下的稀酸中较稳定 CD不被-淀粉酶水解，但可被-淀粉酶缓慢水解；一般CD的环越大，水解速