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石 油 化 T
20l2年第41卷第9期 PETROCHEM ICAL TECHN0L0GY ·1O71 ·
试
在线实时红外研究丙烯聚合N催化剂的制备过程
王翠娟，高明智
(中国石化 北京化T研究院，北京 100013)
[摘要 ]采用存线实Hq-IR表 方法研究了丙烯聚合N催化剂的制备过程，包括MgCI：的溶解过程、邻苯二甲酸酐 (PA)的溶解
过程、滴JIIITiC1的过程。表征结果显示，MgCI可与磷酸 丁酯 (TBP)迅速发生络合反应，而与环氧氯丙烷 (ECH)则需在较
高的反应温度及较长的反应时间下发生络合反应；PA在MgCI一ECH一甲苯体系中可与ECH发生反应生成酯，而在MgCI-TBP一
甲苯体系中与TBP只有微弱的反应 ；通过滴)JIITiCI可破坏TBP中的P—O双键从而使MgCI析出，并促进溶液 巾的酯类物质与
MgCI发牛配位络合反应。
[关键词 ]丙烯聚合N催化剂；在线实时红外光谱；环氧氯丙烷；邻苯二甲酸酸酐 ；四氯化钛
[文章编号 ]1000—8144(2叭2)09—1071一O6 [中图分类号 ]TQ426 [文献标识码 ]A
On-LineReal-TimeIR StudyOilthePreparationofN-Catalystfor
PropylenePolymerization
WangCuUuan，GaoMingzhi
(SINOPECBeijingResearchInstituteofChemicalIndustry，Beijing100013，China)
[Abstract]ThepreparationprocessesofN-catalystusedinpropylenepolymerization，including
dissolvingMgC12，addingphthalicanhydride(PA)anddroppingTiC14，werestudiedbymeansof
on～linereal—timeIR．TheresultsshowedthatinthedissolvingM gC12dissolutionprocess，M gC12
reactededquicklywithtributylph0sphate(TBP)，whereasitsreactionedwithepichl0r0hydrin(ECH)
wasslow becausethereactionrequiredhigherreactiontemperatureandlongerreactiontime．Inthe
system ofMgC12-ECH—toluene，PA reactedquicklywithECH andgeneratedalargeamountofesters．
Inthesystem ofMgC12一TBP—toluene，PA reactedslowlywithTBPandgeneratedtraceesters．The
additionofTiC14destroyedP=ObondofTBP，whichmadeM gC12separateoutfrom thesolutionand
promotedthecomplexationreactionsbetweenestersandMgC12．
[KeywordsJN—catalystforpropylenepolymerization；on-linereal—timeIR；epichlorohydrin；
phthalicanhydride；titanium tetrachloride
用于丙烯聚合的Ziegler—Natta催化剂 自问世以 体系复杂，其制备过程中的反应机理一直处于探
来，经各国共同开发研究，经历了由第一代至第
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